運城市營養師協會

團體標準

《晉南地產山楂中鉛、鎘、砷、汞、銅

的測定電感耦合等離子體質譜法》

（征求意見稿）

編

制

說

明

《晉南地產山楂中鉛、鎘、砷、汞、銅的測定

電感耦合等離子體質譜法》起草組

2024年3月

一、工作簡況

（一）任務來源

為規范晉南地產山楂中鉛、鎘、砷、汞、銅元素的測定，制

訂科學性、合理性的分析方法，浮山縣綜合檢驗檢測中心、翼城

縣綜合檢驗檢測中心、運城市綜合檢驗檢測中心、臨汾金鑫農業

發展有限公司、運城市營養師協會共同承擔了團體標準《晉南地

產山楂中鉛、鎘、砷、汞、銅的測定電感耦合等離子體質譜法》

的制訂工作。

（二）制定本標準的必要性

山楂（CrataeguspinnatifidaBge.），是歷史悠久的藥食兩用

物質。山西是山楂最負盛名的道地藥材產區之一，其主要分布于

晉南地區的垣曲、夏縣、芮城、鄉寧、侯馬等地。2020年山西

省衛生健康委員會、山西省工業和信息化廳、山西省農業農村廳

等六部門聯合發布《關于認定“十大晉藥”中藥材的通知》，山

楂被列為“十大晉藥”之一。晉南地產山楂除用作藥用外，很大

部分作為普通食品、食品補充劑的原料來使用。近年，隨著公眾

自主健康意識及希望“尋找更加溫和、天然的產品”的意識增強，

晉南地產山楂成為了熱銷的單成分草藥保健品（膳食補充劑）。

由于多年來山楂生長環境受到污染和破壞，導致其鉛（Pb）、

鎘（Cd）、砷（As）、汞（Hg）、銅（Cu）等重金屬及有害元

素含量超標。其中，砷中毒會引起神經、消化和心血管系統障礙；

汞中毒會影響人體中樞神經系統，使聽力減弱、語言失控、四肢

麻痹等；鉛中毒直接損傷人體甲狀腺功能，還會損傷生殖細胞及

降低性功能；鎘中毒會導致腎功能損傷，還常伴有貧血、骨骼萎

縮等；銅在血紅細胞的生成和成熟起促進作用，然而攝入過量的

銅會引起低血壓、黃疸等。如此以來不僅影響山楂使用價值，對

人體健康造成危害，而且還嚴重影響其產業發展進程。

本標準的制定，是晉南地產山楂產品現代化質量提升的需要。

同時，本標準可用于指導以山楂為原料的食品、藥品、保健食品

及其它相關制劑的生產企業進行原料收購，并科學指導晉南山楂

初深加工產業發展定位、藥食兩用價值的開發利用方向，以標準

引領晉南山楂產業發展方向，推動鄉村振興。

山楂作為藥食同源物質，目前食品相關標準中無同時測定山

楂中鉛、鎘、砷、汞、銅的標準。GB5009.12-2023規定了食品

中鉛的測定、GB5009.15-2023規定了食品中鎘的測定、GB

5009.11-2014規定了食品中總砷及無機砷的測定、GB

5009.17-2021規定了食品中總汞及有機汞的測定、GB

5009.13-2017規定了食品中銅的測定，五種重金屬需要按照五個

標準分別進行前處理和上機測試；GB5009.268-2016雖然規定

了食品中多元素的測定，但對山楂作為藥食兩用物質無針對性。

這就對山楂中五種重金屬的測定帶來不便。而目前山楂的藥用標

準《中國藥典》雖然規定了鉛、鎘、砷、汞、銅的電感耦合等離

子體質譜測定法，但該方法無明確前處理過程中的微波消解程序

以及電感耦合等離子體質譜儀的測試條件，無針對性。查詢有關

山楂的行業標準、地方標準及團體標準，均為山楂加工技術規程，

未涉及到重金屬的檢測方法。因此,晉南山楂產業發展中重金屬

的檢測缺少統一的、適用性強的檢測方法。本標準山楂中鉛、鎘、

砷、汞、銅的測定電感耦合等離子體質譜法的建立,不僅可以為

山楂的質量控制提供依據,還可以保障市場的公平競爭和消費者

的權益及人民的身體健康,同時,還推動現行山楂相關標準與時俱

進,促進產業升級和技術創新,服務于大健康產業。

（三）起草單位

該項目由浮山縣綜合檢驗檢測中心、翼城縣綜合檢驗檢測中

心、運城市綜合檢驗檢測中心、臨汾金鑫農業發展有限公司、運

城市營養師協會聯合起草。根據任務內容及工作計劃對參與人員

進行分工（表1）

表1主要起草人任務分工

序號姓名職稱所在單位任務分工

統籌標準制定、檢測方

1席少華工程師浮山縣綜合檢驗檢測中心法建立、優化及本標準

制定、初稿撰寫

統籌標準制定、檢測方

2姜琴工程師翼城縣綜合檢驗檢測中心法建立、優化及本標準

制定、初稿撰寫

統籌標準制定、檢測方

3王小占工程師運城市綜合檢驗檢測中心法建立、優化及本標準

制定、初稿撰寫

4曹本男工程師運城市綜合檢驗檢測中心參與本標準制定與修改

5郭璞主管中藥師運城市綜合檢驗檢測中心參與本標準修改

6李青云助理工程師浮山縣綜合檢驗檢測中心參與檢測方法建立

7李穎助理工程師浮山縣綜合檢驗檢測中心參與檢測方法建立

8許卓浮山縣綜合檢驗檢測中心本標準制定的指導

9辛明彥助理工程師浮山縣綜合檢驗檢測中心參與本標準修改

10朱亞東浮山縣綜合檢驗檢測中心參與本標準修改

11任金輝藥師運城市綜合檢驗檢測中心參與本標準修改

12耿瀟中藥師運城市綜合檢驗檢測中心參與應用評價

13張曉東臨汾金鑫農業發展有限公司參與應用評價

14樊梨兵運城市營養師協會征集意見、組織協調

（四）主要工作過程

1.成立標準制定工作組

2023年10月中旬,浮山縣綜合檢驗檢測中心、翼城縣綜合檢

驗檢測中心、運城市綜合檢驗檢測中心、臨汾金鑫農業發展有限

公司、運城市營養師協會組成了標準編制工作組。

2.調研、資料收集

2023年10月下旬,查閱了大量的國內外相關文獻資料,包括

有關的法律、部門規定,以及技術研究發展情況等。所有的文獻

資料都在本標準的編制過程中進行了有益的吸收和借鑒。

3.組織成員討論,確定標準制定的原則和技術路線

2023年11月下旬,為了使標準更具代表性和適用性,標準編

制工作組的技術人員多次討論標準的制定和實施,并做出項目的

工作計劃安排。

4.研究建立標準方法,進行標準化方法論證試驗

2023年11-12月,本方法標準編制組按照項目組討論的意見,

研究建立了本標準的方法實驗方案,并進行了測定驗證試驗工

作。

5.標準立項和成立標準編制起草工作組

2024年1月上旬,向運城市營養師協會提出立項申請。2024

年1月9日本標準通過立項并公告公示。2024年1月中旬成立

了標準編制起草工作組。

6.編寫標準征求意見稿和編制說明

2024年1月中旬至3月中旬,標準編制組相關人員進行了實

驗室數據匯總和數理分析工作,編寫了《晉南地產山楂中鉛、鎘、

砷、汞、銅的測定電感耦合等離子體質譜法》標準(草案)和編

制說明。

7.審查階段

8.報批階段

二、標準編制原則和確定標準主要內容的依據

（一）編制原則

標準編制遵循“先進性、實用性、統一性、規范性”的原則，

符合國家現行法律法規及相關規定及要求，重點突出在樣品的前

處理方法、Pb、As、Cd、Hg、Cu5種重金屬測定條件的優化上，

并注重標準的可操作性。

（二）主要內容的依據

1.制定標準依據

編寫格式依據GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分:

標準化文件的結構和起草規則》的規定而制定。

根據我國現有標準體系引用相關要求。以下為參考和引用標

準。

本標準引用了GB/T6682-2008分析實驗室用水規格和試驗

方法、《中華人民共和國藥典》（2020年版）一部。

2.與現有相關標準的關系

本標準為首次制定，是在參考了《中國藥典》一部山楂標準

的基礎上結合實際狀況制定的，因此與現行法律、法規及強制性

標準無沖突。

三、確定標準主要技術內容

（一）主要條款說明

本標準制定了電感耦合等離子體質譜（ICP-MS）法測定晉

南地產山楂中鉛、鎘、砷、汞、銅元素的檢驗方法。對晉南地產

山楂的樣品進行前處理考察，并對鉛、鎘、砷、汞、銅元素方法

進行方法學驗證。

1、試劑或材料

山楂采購于市場，產地為晉南地區。

硝酸、過氧化氫，均為優級純，天津市科密歐化學試劑有限

公司；超純水，電阻率≥18.2M?；ICP-MS調諧液（Be為10

ng/mL，Co和Mn為5ng/mL，Bi、Ce和In為2ng/mL，含1%

硝酸），島津儀器有限公司；Pb、Cu、As、Cd、Hg標準儲備液

（1000μg/mL），壇墨質檢科技股份有限公司；金（Au）、鉍

（Bi）、鍺（Ge）、銦（In）標準溶液（1000μg/mL），上海

阿拉丁生化科技股份有限公司。

2、儀器設備

ICPMS-2030型電感耦合等離子體質譜儀，島津儀器有限公

司；MARS6型微波消解儀，培安科技（北京）有限公司；arium

超純水系統，賽多利斯；AB-135S、ME-204E電子天平，梅特勒

-托利多儀器(上海)有限公司；0.45μm微孔濾膜，天津津騰科技

有限公司；高純氬氣、高純氦氣。

3、溶液制備

內標溶液：精密量取Ge、Bi、In標準溶液適量，加1%硝酸

溶液稀釋成1μg/mL的混合溶液，即為內標溶液。

Pb、As、Cd、Cu標準系列溶液：精確移取適量Pb、As、

Cd、Cu標準儲備液適量，用5%硝酸溶液稀釋成Pb、As濃度為

0ng/mL、1ng/mL、2ng/mL、5ng/mL、10ng/mL和20ng/mL，

Cd濃度為0ng/mL、0.5ng/mL、2.0ng/mL、5.0ng/mL和10.0

ng/mL，Cu濃度為0ng/mL、10ng/mL、20ng/mL、50ng/mL、

100ng/mL和200ng/mL的標準系列溶液。

Hg標準系列溶液：精確移取適量汞標準溶液用5%HNO3

稀釋成濃度為0ng/mL、0.2ng/mL、0.5ng/mL、1.0ng/mL、2.0

ng/mL和5.0ng/mL的標準系列溶液，汞標準溶液臨用現配。

4、樣品及試樣的前處理

準確稱取約0.5g樣品（經60℃干燥至恒重的粉末）于聚四

氟乙烯微波消解管中，用少量水潤濕，加入6mL硝酸和2mL

過氧化氫（如反應劇烈，放置至反應停止），然后密閉消解罐，

放入微波消解儀中15min升溫到115℃，恒溫5min，10min

升溫到185℃，恒溫30min。微波消解結束、冷卻后轉移至50mL

容量瓶中，加入1000μg/mL金溶液50μL，用水定容至50

mL，同時做空白試驗。

5、儀器與測試條件

儀器條件見表2，元素和質量數登記見表3。在氦氣碰撞模式

下測定，可以消除可能的多原子離子干擾，重復測定3次。測定

時選取的同位素為208Pb、75As、114Cd、202Hg和63Cu，其中208Pb、

202Hg以209Bi作為內標，63Cu、75As以72Ge作為內標，114Cd以

115In作為內標。

表2儀器條件

參數參數設定參數參數設定

高頻功率/kW1.20等離子體氣/（L/min）9.0

輔助氣/（L/min）1.10載氣（霧化氣）/（L/min）0.70

炬管類型Mini炬管霧化器同心霧化器

霧化室旋流霧室霧化室溫度/℃5

采樣深度/mm5.0采樣錐/截取錐銅錐/鎳錐

碰撞氣He碰撞氣流速/（mL/min）6

池電壓/V-21能量過濾器電壓/V7.0

表3元素和質量數登記

元素質量類型內標校正

As75定量72Ge

Cu63定量72Ge

Cd111定量115In

Pb208定量209Bi

Hg202定量209Bi

Ge72內標/

In115內標/

Bi209內標/

6、方法學考察

6.1專屬性

取稀釋劑、空白溶液及限度濃度的標準溶液分別進樣分析，

測定結果見表4，稀釋劑及空白溶液中5個待測元素質核比m/z

位置響應值均較低，均小于限度濃度響應值的10%。

表4專屬性試驗結果

響應值/KCPS

元素

空白溶液稀釋劑限度濃度的標準溶液

Pb0.310.264.3

As0.330.275.1

Cd0.130.092.8

Hg0.050.031.73

Cu0.890.5619.2

6.2線性考察

取配制好的系列濃度標準溶液進樣測定，以相應的濃度為橫

坐標，以測得的相應信號作為縱坐標，用最小二乘法進行線性回

歸，得到各元素的標準曲線和相關系數，結果見表5。

表5各元素的線性關系

元素線性方程r線性范圍/（ng/mL）

Pby=15.998x+30.9870.99960～20

Asy=0.4001x+0.9120.99960～20

Cdy=0.3201x+0.06060.99970～10

Hgy=0.1212x+0.00140.99980～5

Cuy=5.2304x+470.99950～200

6.3檢測限和定量限測定

取空白樣品連續進樣11次，檢測限按照LOD=3.3δ/S計算，

定量限按照LOD=10δ/S計算（δ：測定空白值的標準偏差；S：

標準曲線的斜率）。得Pb、Cu、As、Cd、Hg的檢測限為0.02mg/kg、

0.02mg/kg、0.002mg/kg、0.001mg/kg和0.05mg/kg，定量限為

0.07mg/kg、0.07mg/kg、0.006mg/kg、0.003mg/kg和0.17mg/kg。

6.4精密度測定

取3種不同濃度的山楂樣品，每種濃度分別制備至少3份供

試品溶液進行測定，用至少9份樣品的測定結果進行評價，計算

每個元素的RSD，考察其重復性。結果測得Pb、As、Cd、Cu、

Hg各元素重復性RSD分別為1.3%、1.6%、1.7%、2.1%、1.6%。

由不同日期、不同分析人員進行日間精密度測定，得Pb、As、

Cd、Cu、Hg各元素的RSD值分別為2.2%、1.3%、1.9%、2.3%、

2.1%，滿足驗證要求。精密度試驗結果見表6。

表6精密度試驗結果

RSD/%

元素濃度/（ng/mL）

日內日間

1

Pb51.32.2

20

1

As51.61.3

20

0.5

Cd1.71.9

5.0

10.0

10

Cu502.12.3

200

0.2

Hg1.01.62.1

5.0

6.5準確度測定

取已測定的樣品9份，精密加入高（0.3mg/kg）、中（0.2

mg/kg）、低（0.1mg/kg）3個不同元素濃度的混合標準品溶液

（每種濃度分別制備3份供試品溶液進行測定），進樣測定，用

實測值與供試品中含有量之差，除以加入對照品量計算回收率。

計算得Pb、As、Cd、Cu、Hg各元素的回收率分別為80.9%、84.3%、

82.4%、82.8%和85.6%，RSD≤3.0%，符合分析要求。見表7。

表7準確度試驗結果

元樣品濃度/加標濃度/測得濃度/回收率平均回收

RSD/%

素（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）/%率/%

0.2110.10.28681.0

Pb0.2110.20.36680.580.90.52

0.2110.30.44981.3

0.0910.10.1682.0

As0.0910.20.25186.584.32.7

0.0910.30.33184.3

0.0620.10.14185.0

Cd0.0620.20.21680.082.43.0

0.0620.30.30382.3

3.250.12.2480.0

Cu3.250.22.3385.082.83.1

3.250.32.4183.3

00.10.08585.0

Hg85.60.59

00.20.17286.0

00.30.25785.7

6.6樣品測定

取樣品10份，精密稱定固體樣品0.5g，各3份，制備供試

品溶液，進樣測定，記錄儀器信號強度，采用標準曲線計算樣品

中各元素含量，結果見表8。

表8樣品測定結果

元素含量/（mg/kg）

樣品

PbAsCdCuHg

YP10.2110.0920.0623.25—

YP20.2010.0910.0511.970.033

YP30.2130.0610.0611.36—

YP40.1560.1020.0532.45—

YP50.1850.0550.019