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文檔簡介
無機化合物的紫外可見光譜無機化合物的紫外可見光譜一些無機物也產生紫外-可見吸收光譜其主要能級躍遷類型包括:電荷轉移躍遷配位場躍遷電荷遷移躍遷1電荷遷移躍遷電子接受體:配合物的金屬中心離子(M);電子給予體:配位體(L)。
max
較大(104以上),可用于定量分析。電荷遷移躍遷實質是一個內氧化還—原過程電荷遷移躍遷(一)配位體→金屬的電荷轉移電荷遷移躍遷的類型例如:[Fe(SCN)6]3-呈深紅色,在490nm附近有強吸收,這就是由于該絡合物吸收了某波長的光,使一個電子從SCN-的某一軌道躍遷到Fe3+的某一軌道上。電荷遷移躍遷(二)金屬→配位體的電荷轉移電荷遷移躍遷的類型產生這種電荷轉移的必要條件是:金屬離子容易被氧化(處于低氧化態);而配位體容易被還原,配位體具有空的反鍵軌道,可接受從金屬離子轉移出來的電子。電荷遷移躍遷(三)分子絡合物內部電荷轉移電荷遷移躍遷的類型例如:在乙醇介質中,將醌與氫醌混合,就可以得到美麗的醌氫醌暗綠色結晶,它的吸收峰在可見光區。配位場躍遷2配位場躍遷過渡元素與配位體配合時,d或f軌道發生能級分裂。低能量軌道上的電子吸收外來能量,躍遷到高能量的d
或f
軌道,從而產生吸收光譜,稱為d-d躍遷或f-f躍遷。一般位于可見光區,而且吸收強度較弱,摩爾吸收系數通常εMAX<102L·cm-1·mol-1右圖為某些過渡金屬離子的吸收光譜配位場躍遷Co(H2O)62+、Ni(H2O)62+、Cu(NH3)42+等呈現出不同顏色,都是由配位場躍遷產生的。兩種吸收譜帶的區別電荷遷移躍遷吸收產生的譜帶較寬,吸收強度大,最大波長處的摩爾吸收系數εMAX可大于104L·cm-1·mol-1與電荷遷移躍遷比較,配位場躍遷產生的吸收譜帶的摩爾吸收系數小,一般εMAX<102L·cm-1·mol-11無機化合物主要的能級躍遷類型包括電荷轉移躍遷和配位場躍遷。2電荷轉移躍遷最大波長處的摩爾吸收系數εMAX可大于104L·cm-1·mol-13配位場躍遷產生的吸收譜帶的摩爾吸收系數
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