第2節醇和酚

第1課時醇

學習

目標I1.了解醇的物理性質、用途和一些常見的醇，能夠用系統命名法對簡單的醇進行

命名。2.能夠根據飽和一元醇的結構特征舉例說明醇的反應機理(斷鍵和成鍵規律)，并且

會設計醇到烯燒、鹵代燒、醛、酮、酯的轉化路線。

知識點1醇的概述

?自主學習一一穩固根基，熱身小試

教材植理

1.概念

燒分子中飽和碳原子上的一個或幾個氫原子被羥基取代的產物稱為醇。

2.分類

按煌基是［飽和醇：如CH3cH20H

(1)否飽和分［不飽和醇：如CH2=CHCH20H

「一元醇：如甲醇CH30H

二元醇:如乙二醇HOCH2cH20H

按羥基J

'(2')數目分<OHOHOH

III

CH2—CH—CH2

I多元醇:如丙三醇.

3.物理性質

⑴沸點

①相對分子質量接近的飽和一元醇和烷煌或烯煌相比，飽和一元醇的沸點遠遠高于烷煌

或烯嫌。

②飽和一元醇，隨分子中碳原子數的增加沸點逐漸升高。

③碳原子數相同時，羥基個數越多，沸點越高。

(2)溶解性

①碳原子數為1?3的飽和一元醇和多元醇能與水以任意比例互溶。碳原子數為4?11

的飽和一元醇為油狀液體，僅可部分溶于水。碳原子數目更多的高級醇為固體，丕溶于水。

②含羥基較多的醇極易溶于水。

4.醇的通式

(1)烷煌的通式為C.H2.+2,則飽和一元醇的通式為C?H2n+2O,飽和尤元醇的通式為C.H2"

(2)烯煌的通式為則相應的一元醇的通式為C?H2nO0

5.三種重要的醇

名稱俗名色、味、態毒性水溶性用途

無色、特殊

燃料、

甲醇木醇氣味、易揮有毒互溶

化工原料

發液體

無色、無臭、

防凍劑、

乙二醇甘醇具有甜味、無毒互溶

合成滌綸

黏稠液體

無色、無臭、

制日用化妝品、

丙三醇甘油具有甜味、無毒互溶

硝化甘油

黏稠液體

自我檢測

1.判斷正誤

(1)乙醇分子中含一0H,能電離出H+,故屬于電解質。()

(2)可用乙醇萃取濱水中的單質澳。()

⑶60g丙醇中存在IONA個共價鍵。()

⑷甘油做護膚保濕劑。()

⑸可用無水CuS04檢驗酒精中是否含水。()

(6)向工業酒精中加入新制的生石灰，然后加熱蒸儲，可制備無水乙醇。()

(7)原理上可用于檢驗酒駕的重銘酸鉀溶液，遇乙醇溶液由紫紅色變為無色。()

答案：(1)X(2)X(3)X(4)V(5)7(6)V(7)X

2.下列物質中，不屬于醇類的是()

C.CH3—c—OHD.OH

解析：選c。c項屬于疑酸類。

3.下列物質中，沸點最高的是()

A.乙烷B.丙烯

C.乙快D.乙醇

解析：選D。乙烷、丙烯、乙烘通常為氣態，乙醇為液態，故四種物質中乙醇沸點最高。

?核心突破一一要點闡釋，破譯命題

重難解讀

1.醇的命名

(1)普通命名法：用于結構簡單的一元醇的命名。

方法是在“醇”字前加上煌基名稱，通常“基”字可省略。

例如：CH30H(CH3)2CHCH2OH

甲醇異丁醇

CH3cH2cH2cH20H

OH

正丁醇苯甲醇

(2)系統命名法

選主鏈一選擇連有一OH的最長碳鏈為主鏈

編序號一從靠近一0H的一端開始編號，同樣近時看側鏈

一OH的位次號寫在“某醇”前面，其他取代

寫名稱

基的名稱和位次號寫在母體名稱的前面

321

CH2—CH—CH3的名稱為5,5-二甲基-4-乙基-2-己醇。

HCCHOH

325

2.解的同分異構現象

(1)醇分子內，因羥基位置不同產生官能團位置異構體，因碳骨架的長短不同產生碳骨

架異構體，如CH3cH2cH20H與CH3CHOH、CH3cH2cH2cH20H與CHaCHCH.0H分

3|2

CH

3CH

別互為同分異構體。

⑵醇和醛之間也存在同分異構現象，如CH3—CH2—OH與CH3—O—CH3>

(3)芳香醇的同分異構現象更為廣泛，如CH20H與0H(酚類)互為同

CH3

分異構體。

典題例述

分子式為c5H120的醇類物質的同分異構體有()

A.6種B.7種

C.8種D.9種

［解析］—C5H11有8種結構，故C5Hl2。屬于醇類物質的同分異構體有8種。—C5Hn

的碳骨架結構如下（減鏈法）:

C-C-C-C-C-cc

、II

CC

cc

II

c

cccC-

c—c—c—c—Ac—IIIIc——、

CCCC

c

I

c

I

C

［答案］C

⑴寫出2甲基1丁醇、3甲基1丁醇的結構簡式。

（2）寫出2甲基2丁醇、2,2二甲基1丙醇的結構簡式。

答案（）

:1CH3CH2CHCH2OHACH3CHCH2CH2OH

(2)CH3CH2CCH3、CH3—C—C&OH

OHCH3

〉題組訓練一一題組突破，強化通關

D題組一醇的概念、分類

1.下列各組有機物中，互為同分異構體且都屬于醇類的是（）

A.乙二醇和丙三醇

H2-

B0M和OCOH

C.2-丙醇和1-丙醇

D.2-丁醇和2-丙醇

解析：選C。A項，兩種有機物的分子式不同，錯誤；B項，兩種有機物屬于同分異構

體，但前者是酚類，后者是醇類，錯誤；C項，兩種有機物屬于官能團位置異構，正確；D

項，兩種有機物屬于同系物，不互為同分異構體，錯誤。

2.（2017?鄭州高二期末）下列物質中既屬于芳香化合物又屬于醇的是（）

CH2CH2OH

B

「-6

C.D.CH3CH2OH

解析：選B。A、D項分子中無苯環，不屬于芳香化合物；C項分子為苯酚。

H題組二醇的物理性質

3.用分液漏斗可以分離的一組混合物是（）

A.碘和乙醇B.丙醇和乙二醇

C.澳苯和水D,甘油和水

解析：選C。澳苯和水互不相溶，其他選項中物質互溶。

4.下列說法中正確的是（）

A.羥基（一0H）與氫氧根（OH1具有相同的結構

B.所有的醇在常溫下均為液態

C.醇類物質都易溶于水，并且隨著分子內羥基數目的增多，溶解性增強

D.由于醇分子間存在氫鍵，使得相對分子質量相近的醇比烷燒的熔、沸點高

解析：選D。羥基不帶電荷，而OJT帶一個單位負電荷，二者結構不同，A項錯誤；

醇的物理性質隨著碳原子數的遞增而呈現一定的規律性，如在水中溶解性逐漸減小，碳原子

數＜12的醇為液態，易溶或部分溶于水，而碳原子數212的醇為固態，不溶于水，另外相

同碳原子數的醇，隨著分子內羥基數目的增多，在水中的溶解性增強，因此B、C項錯誤；

相對分子質量相近的醇與烷燒相比熔、沸點高的原因是由于醇分子間存在氫鍵，D項正確。

「題組三醇的命名和同分異構現象

5.下列說法正確的是（）

CH

I3

A.CH3—C—CH3的名稱為2-甲基-2-丙醇

0H

B.CH3~CH—CH—CH2^CH2—CH2OH的名稱為

CH3OH

2-甲基-3,6-己二醇

CH3

CH—CH2—CH3的名稱為

0H

4-甲基-3,4-己二醇

D.CH3^CH2—CH—CH2—CH2—CH—CH3的名稱為

CH2—CH2OHC2H5

3,6-二乙基-1-庚醇

解析：選A。B的名稱為5-甲基-1,4-己二醇，C的名稱為3-甲基-3,4-己二醇，D的

名稱為6-甲基-3-乙基-1-辛醇。

6.下列分子式只表示一種物質的是（）

A.CH4OB.C2H6。

C.C3H8。D.C4H10O

解析：選A。CH4O只表示甲醇（CH3OH）,C2H6。、C3H8。、C4H10O既可以表示醇也可

表示醒。

7.下列對醇的命名正確的是（）

A.2,2-二甲基-3-丙醇B.1-甲基-1-丁醇

C.2-甲基-1-丙醇D.1,2-二甲基乙二醇

解析：選C。先根據題給名稱寫出醇的結構簡式，再由醇的系統命名法判斷正誤。

cH

I3

C

項，，應為-二甲基丙醇,

ACH3——-CHOH2,2-1-

CH

3

錯誤；

B項，CH3CH2CH2CHCH3，應為2-戊蜉，錯誤;

OH

C項

-OH，為2-甲基-1-丙醇，正確;

D項CcH

3，應為-丁二醇,錯誤。

—H—H-ICH32,3

OOH

知識點2醇的化學性質

?自主學習一一穩固根基，熱身小試

教材榛理

1.醇分子的結構特點

(1)氧元素的電負性比氫元素和碳元素的電負性都大，醇分子中羥基上的氧原子對共用

電子的吸引能力強，共用電子偏向氧原子,從而使碳氧鍵和氫氧鍵都顯出極性,容易斷裂。

(2)由于醇分子中羥基上氧原子的強吸電子作用，使aH和BH都較為活潑。

8+8-3+

R—CH—CH—0-H

B，a，

2.化學性質(以丙醇為例)

HH

——

——-(;3)

CC—OH

②丁

——

H-——

L①，

HIH

H-@

反應物斷鍵反應

化學方程式

及條件位置類型

置換2CaH?OH+2Na―>

Na

反應2CaH?ONa+H2t

取代CH3cH，CH2OH+HBr—>

HBr②

反應CH3cH2cH2Br+H2。

氧化

2cH3cH2cH20H+Chz-x

O2(Cu),△①③

反應

2cH3cH2cHe)+2H2。

消去CH3CH2CH2OH^g

濃硫酸，②④

反應

CH2=CHCH3t+H?O

170℃/

4

取代2cH3cH2cH2OH^^

140℃①②

反應

CH3cH2cH20cH2cH2cH3+H2O

CH3coOH+CH3cH2cH2OH

CH3COOH,

酯化

濃硫酸?於［"CHKOOC此

反應

A+H2。

自我檢測

1.判斷正誤

(1)所有的醇都能發生催化氧化反應。()

(2)所有的醇都能發生消去反應。()

(3)用濃硫酸、乙醇在加熱條件下制備乙烯，應迅速升溫至170°C。()

(4)乙醇的分子間脫水反應和酯化反應都屬于取代反應。()

(5)乙醇和水分別與Na反應時，前者更劇烈些。()

(6)1丙醇和2丙醇催化氧化產物均為丙醛。()

答案:(1)X(2)X(3)V(4)V(5)X(6)X

2.等物質的量的下列物質，分別與足量Na反應時，產生H2最多的是()

『

-5工3X

X

C3HoH一oHOH

)H

III——

C20)HD

CH20CHCCH

2H-2

答案：D

3.現有以下幾種物質:

其中能發生催化氧化反應的有;被氧化后生成醛的有;其中能發生消

去反應的有;消去反應得到的產物相同的有

答案：①②④⑤①④①②③⑤①②

?核心突破一一要點闡釋，破譯命題

重難解讀

1.醇的脫水反應

分子內脫水分子間脫水

反應

消去反應取代反應

類型

結構與羥基相連碳原子的相鄰碳原子上

有醇羥基

特點有氫原子

反應

濃硫酸，170℃濃硫酸，140℃

條件

1,----------1

11濃硫酸

—C-rOH+H!—0—C—

￡￡*1'11

反應：H-0H：

濃硫酸,II

140tf°f

原理11

—C=C一+H2O

+H2O

2.醇的酯化反應

0

II_____

1S

(1)反應方程式：CH,C^OH+H^O-CH2-CH3

濃H2sO4||

18

CH3C—o—CH2CH3+H2O0

o

/\

T

T-濃Hco

CHIl=

——2CH

COOHso——I=+2Ho

(2)應用：制備酯類(鏈狀或環狀)，如|十△co

CH2

COOH、oz

3.醇與HX發生取代反應

(1)反應方程式：CH,CH2-OH+H：Br->CH3CH2Br+H20o

(2)HBr可用濃H2s04和NaBr的混合物來代替，反應方程式為CH3CH2OH+NaBr+

H2so4(濃)CH3CH2Br+H2O+NaHSO4□

(3)應用：制備鹵代燃。

4.醇的催化氧化反應

醇能否被氧化以及被氧化的產物的類別，取決于與羥基相連的碳原子上的氫原子的個

數，具體分析如下：

3個H原子》生成醛,如CH30HCU1°2_HCH0

2個H原子.生成醛，如

氫C\°2.R—CHO

原△

子

數

0十HQ

個曬子.生成酮，如

1RI-!、H△

?■-

沒有H原子”不能被催化氧化，如R1_I_OH

典題例證

例2芳樟醇常用于合成香精，香葉醇存在于香茅油、香葉油、香草油和玫瑰油等物

質中，有玫瑰花和橙花香氣，它們的鍵線式如圖所示:

0H

/-0H

芳樟醇香葉醇

下列說法不正確的是()

A.兩種醇都能與濱水反應

B.兩種醇互為同分異構體

C.兩種醇與氧氣在銅的催化作用下，均可以被氧化為相應的醛

D.兩種醇中只有香葉醇與氧氣在銅的催化作用下，可被氧化為相應的醛

［解析］兩種醇分子中均含碳碳雙鍵，故均可與漠水反應，A正確。兩種醇的分子式均

為CioHi80,且結構不同，B正確。芳樟醇分子中，與羥基相連的碳原子上沒有氫原子，所

以不能與氧氣在銅的催化作用下發生氧化反應生成醛，C錯誤、D正確。

［答案］C

(1)寫出芳樟醇和香葉醇的分子式：

(2)寫出芳樟醇與HBr發生取代反應的化學方程式：

答案：(l)CioHisO

⑵〉=八+HBr—八2+H20

?題組訓練

口題組一醇與鈉的反應

1.乙醇、乙二醇(HOCH2cH2OH)、甘油(丙三醇：HOCH2cHOHCH2OH)分別與足量金

屬鈉作用，產生等量的氫氣，則三種醇的物質的量之比為()

A.6：3：2B.1：2：3

C.3：2：1D.4：3：2

解析：選A。醇與金屬鈉反應產生氫氣的量主要取決于羥基的量，1mol羥基可以產生

0.5molH2,三種醇產生等量的氫氣，說明三種醇中羥基的物質的量相等，所以乙醇、乙二

醇、丙三醇三者的物質的量之比為1：1/2：1/3=6：3：2o

2.1mol某物質與足量金屬鈉作用，產生2.5molH2，則該物質可能是()

A.乙醇B.乙二醇

C.甘油D.葡萄糖

解析：選Do葡萄糖分子中含有5個羥基，相當于五元醇，故與Na反應時：

2cH20H(CHOH)4CHO+lONa-2cH。(CHONa),CHO+5H,f。

24Z

ONa

H題組二醇的消去反應與催化氧化

3.以下四種有機物的分子式皆為C4HIOO,其中能被氧化為含相同碳原子數的醛的是

32〉I-33

OH

③CH3cHe%@CH3—C—CH3

OHOH

A.①②B.②

D.③④

解析：選C。如果羥基連接的是碳鏈的端點碳原子，則被氧化的產物是醛，如②③，其

脫氫方式可表示如下:

-2H

CH3CH2CH2CHj—H——*CH3CH2CH2CHO

o-rH

-2H

CH3cHe也CH3cHe-

I

CHO

如果羥基連接的是碳鏈中間的碳原子，則被氧化的產物是酮，如①，其脫氫方式可表示

如下：

CH3

I-2H

CH3CH2C-FH:---------CH3CH2CCH3

I「II

0-H：0

④中羥基連接的碳原子上無氫可脫，則無法按以上方式脫氫生成醛或酮。綜上所述，能

被氧化成相同碳原子數的醛的醇是②和③。

4.下列醇類能發生消去反應的是()

①甲醇②1-丙醇③1-丁醇④2-丁醇

⑤2,2-二甲基-1-丙醇⑥2-戊醇⑦環己醇

A.①⑤B.②③④⑥⑦

C.②③④⑥D.②③④

解析：選B。醇能發生消去反應的條件是分子中至少有2個碳原子，且與羥基相連碳原

子的鄰位碳原子上至少有1個氫原子。分析題給各物質的結構：①甲醇(CEOH)分子中只有

1個碳原子，無鄰位碳原子，不能發生消去反應；⑤2,2-二甲基-1-丙醇

CH

3

——

(CH3—C—CH2—OH)分子中與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上無氫原子，不能發

CH3

生消去反應。而②1-丙醇(CH3cH2cH2OH)、

③1-丁醇(CH3cH2cH2cH20H)、

-丁醇()、

④2CH3—CH—CH2—CH3

OH

-戊醇()、

⑥2CH3—CH—CH2—CH2—CH3

OH

⑦環己醇（<》OH）分子中與羥基相連碳原子的部位碳原子上均有氫原子，都能發

生消去反應O

重難易錯提煉

1.羥基是醇和酚的官能團，燒分子中飽和碳原子上的氫原子被羥基取代的產物是醇，而

苯環上的一個或多個氫原子被羥基取代的產物為酚。

2.飽和一元醇的通式為C7H2"+2。，飽和x元醇的通式為C?H2,（+2Ox（x<n）o

3.醇的化學性質及斷鍵方式（以乙醇為例）

斷鍵

反應條件反應類型生成物

位置

Na⑤置換反應CH3CH2ONa>H2

氧化反應（去

。2、Cu、△②⑤CH3CHO、H2O

氫）

消去反應（含

濃H2so4、170℃①④CH=CH>HO

HH222

③|④⑤P-H）

H一C—；—C-5-04HCH3cH20cH2cH3、

①-十②-十濃H2so公140℃④⑤取代反應

HHH2O

常溫、HX④取代反應CH3cH2X、H2O

竣酸、濃H2so4、

⑤

取代反應酯、H2O

△

①②

點燃、。2③④氧化反應82、H2O

⑤

4.羥基中的氫原子活潑性由強到弱的順序：H—OH>CH3OH>CH3CH2OH>

CH3

——

。

CH3CHOH>CH3C—OH

CH3CH3

課后達標檢測

［基礎鞏固］

1.（2017?湖南師大附中月考）下列物質屬于同系物的是（）

B.CH3cH2cl和CH2cleH2cH2cl

C.C2H50H和CHQ

D.CH3coOH和Ci7H33COOH

解析：選C。結構相似，分子組成上相差一個或若干個CH?原子團的有機物互為同系

物。A項前者屬于酚，后者屬于醇；B項官能團C1原子的數目不一樣；C項都表示醇，符

合同系物的定義（其中CH4O為CH30H的分子式）；D項前者屬于飽和痰酸，而后者則是不

飽和覆酸。

2.由H-C-?O^H得到HCHO,反應條件和斷鍵位置是（）

③節②①

A.Cu、加熱；①②B.Cu、加熱；①③

C.濃H2so八加熱；①②D.濃H2so人加熱；①③

解析：選B。由CH30H得到HCHO發生了催化氧化，需要的條件是Cu做催化劑并加

熱，斷鍵位置是一0一!一H和a-C上的CH,故選B。

3.CH=CH—CH-CH一C—OH所表示的物質，一般不會發生的反應為（）

22?

0H0

A.消去反應B.水解反應

C.加成反應D.酯化反應

\/

解析：選B。該分子中含一0H可發生消去、酯化反應，含C=C可發生加成反應,

/\

不含有能發生水解的官能團，故選B。

4.下列醇中能發生消去反應且產物存在同分異構體的是（）

cHcHcHcH

3I223

oH

cH

I3

B.CH3—C—CH3

oH

ccHcHo

32

3)XX2

x2

解析：選A。A項，消去產物為CH2=CH—CH2—CH2—CH3CH3cH=CH—

CH

3

——

B、D兩項，消去產物分別為CH2=C——CH、CH2=CH—CH3；C項，該

CH2cH3；3

物質不能發

生消去反應。

5.鹵代烽的制備有多種方法，下列鹵代烽不適合由相應的烽經鹵代反應制得的是（）

HCCH

33

——

——

C.H3C—C—ClD.H3C—C——C—CH2C1

CHHCCH

333

解析：選C。可由環己烷發生取代反應產生，錯

C1

CH,

I3

誤。B.H.C—C—CHC1可由2,2-二甲基丙烷發生取代

I

CH3

產產

反應產生，錯誤。C.H3c—c—C1可由H3c—c—0H與

CH3CH3

產

HC1發生取代反應產生，而不適合由H3c—CH—CH3發

CH7CH,

I3I3

生鹵代反應產生，正確。D.H3C—C——c—CH2C1可由

CH3CH3

2,2,3,3-四甲基丁烷發生取代反應產生，錯誤。

6.CH3CHCH7CH3發生消去反應和催化氧化反應的產物為（）

0H

A.CH2=CHCH2CH3或CH3CH=CHCH3、

0

II

CH3CCH2CH3

0

II

B.CH2=CHCH2CH3ACH3CCH2CH3

0

II

C.CH3CH=CHCH3、CH3CCH2CH3

D.CH3CH=CHCH3、CH3CH2cH2CHO

解析：選AoICH3分子中既有a-H又有B-H,故既可以發生催化氧化,

oH

又能發生消去反應，而P-H有兩種情況，故得到兩種烯燒，其對應的消去和催化氧化產物

分另為或、

UCH2=CHCH2CH3CH3CH=CHCH3CH3CCH2CH3O

7.飽和一元醇C7Hl50H在發生消去反應時，若可以得到兩種烯燒，則該醇的結構簡式

A.CH3—C—OH

BcH

3

C.CH3—CH—c—CH2—CH3

OH

CH

——,產

C-

D.CHS——CH—CH—CH

oH

解析：選D。A項，發生消去反應只得到1種烯燒，且分子式為C4H10O;B項，消去

產物為CH3cH2cH2cH2cH2cH=CH2,只得到1種烯燒；C項，

CH3CH3

消去產物為CH3—c=c—CH2—CH3、

CH,CHjCHjCH,

CHj—Cl^C—CHj—CH3和（:也一C『C=CH—，網,

可以得到3種烯屋;D項，消去產物為

CH=C—CH—CH—CH,

2I2I3

CH3CH3

和CH3—C=CH—CH—CH3，可以得到2種烯燃。

CH3CH3

8.（2017?深圳中學調研）現有下列七種有機物：

CH,CIL

rP

①CH3cH2cH20H②CH3cHe也③O^—C—C—OH

OHC%CI^

CH3

④照《1阻訊(5)CH—CH—C—OH

3?Z3JZ

OHCH3

CH2—CH3CH3

⑥CH3—CH—C—CH3⑦CH3—C—C”—OH

CH3OHCH3

請回答下列問題：

（1）其中能被催化氧化生成醛的是（填編號，下同），其中能被催化氧化生成酮的

是,其中不能被催化氧化的是O

（2）與濃H2s04共熱發生消去反應：只