DB61/xxxxx-xxxxICS?FORMTEXT點擊此處添加ICS號FORMTEXT點擊此處添加中國標準文獻分類號FORMTEXT?????DBFORMTEXT61DBFORMTEXT61/FORMTEXTXXXXX—FORMTEXTXXXXFORMTEXT?????FORMTEXT水質氯化物的測定全自動電位滴定法Waterquality－DeterminationofChloride－AutomaticPotentiometricTitratorsFORMTEXT點擊此處添加與國際標準一致性程度的標識(送審稿）FORMTEXT?????FORMTEXTXXXX-FORMTEXTXX-FORMTEXTXX發布FORMTEXTXXXX-FORMTEXTXX-FORMTEXTXX實施陜西省市場監督管理局???發布DB61/xxxxx-xxxx目次TOC\o"1-1"\h\z\u前言 -3-水質氯化物的測定全自動電位滴定法1適用范圍本標準規定了測定水中氯化物的全自動電位滴定法。本標準適用地表水、地下水、生活污水和工業廢水中氯化物的測定。當取樣量為50.0ml時，本方法的檢出限為0.60mg/L，測定下限為2.40mg/L，測定范圍為2.40~200mg/L。水樣中氯化物的濃度大于200mg/L時，需稀釋后測定。2規范性引用文件本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。GB/T11896水質氯化物的測定硝酸銀滴定法GB/T5750.5生活飲用水標準檢驗方法無機非金屬指標HJ/T91地表水和污水監測技術規范HJ/T164地下水環境監測技術規范3方法原理選用銀電極作為指示電極，銀/氯化銀或pH玻璃膜作為參比電極與被測溶液組成一個工作電池。隨著硝酸銀滴定劑的加入，硝酸銀和水中的氯化物反應生成氯化銀沉淀，水樣中氯化物的濃度不斷發生變化，指示電極的電位隨之變化。在\t"/item/%E8%87%AA%E5%8A%A8%E7%94%B5%E4%BD%8D%E6%BB%B4%E5%AE%9A%E4%BB%AA/_blank"滴定終點附近，氯離子\t"/item/%E8%87%AA%E5%8A%A8%E7%94%B5%E4%BD%8D%E6%BB%B4%E5%AE%9A%E4%BB%AA/_blank"濃度發生突變引起\t"/item/%E8%87%AA%E5%8A%A8%E7%94%B5%E4%BD%8D%E6%BB%B4%E5%AE%9A%E4%BB%AA/_blank"電極電位的\t"/item/%E8%87%AA%E5%8A%A8%E7%94%B5%E4%BD%8D%E6%BB%B4%E5%AE%9A%E4%BB%AA/_blank"突躍，從而確定滴定終點，根據滴定硝酸銀的消耗量計算出氯化物的質量濃度。4干擾和消除4.1當水樣濁度非常高時，各種顆粒物會附著在電極上從而干擾電極的測定，可采用絮凝沉淀法前處理后進行測定。4.2硫離子、碳酸根離子干擾氯化物的測定，可采用加入硝酸溶液形成硫化氫、二氧化碳逸出去除干擾。4.3色度、有機物、鐵等各種金屬離子等對滴定終點顏色判斷有影響的干擾物質對本實驗均無干擾。5試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水均為新制備的蒸餾水。5.1濃硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優級純。5.2硝酸溶液：2+98（V/V）。取2ml硝酸（5.1）于100ml容量瓶中，用水稀釋至標線。5.3硫酸鋁鉀（KAl(SO4)2·12H2O）：分析純。5.4濃氨水：V（NH3·H2O）=25%。5.5中速定性濾紙，直徑12.5cm。5.6氫氧化鋁懸濁液：溶解125g硫酸鋁鉀（5.3）于1L蒸餾水中，加熱至60℃，然后邊攪拌邊緩緩加入55ml濃氨水（5.4）放置約1h后，移至大瓶中，用傾瀉法反復洗滌沉淀物，直到洗出液不含氯離子為止。用水稀釋至約為300ml。5.7氯化鈉（NaCl）：基準試劑。5.8氯化鈉標準溶液：C（NaCl）=0.0141mol/L。氯化鈉標準溶液：C（NaCl）=0.0141mol/L，相當于500mg/L氯化物含量，將氯化鈉（5.7）置于瓷坩堝內，在500-600℃下灼燒40-50min。在干燥器中冷卻后稱取8.2400g，溶于蒸餾水中，在容量瓶中稀釋至1000ml，用吸管吸取10.0ml，在容量瓶中準確稀釋至100ml。亦可購買市售有證標準溶液。5.9硝酸銀（AgNO3）：優級純。5.10硝酸銀標準滴定溶液：C(AgNO3)=0.0141mol/L。稱取2.3950g于105℃烘30min的硝酸銀（5.9）溶于蒸餾水中，在容量瓶中準確稀釋至1000ml，貯于棕色玻璃瓶中。標定方法：每次臨用前，必須用氯化鈉標準溶液（5.8）準確標定硝酸銀標準溶液（5.10）的濃度。準確吸取25.0ml的氯化鈉標準溶液（5.8）于測量杯中，加蒸餾水25.0ml。另取一測量杯，量取蒸餾水50.0ml作為空白。置于攪拌裝置下，在不斷攪動下由儀器自動滴定至終點。記錄硝酸銀的消耗量，計算硝酸銀標準溶液濃度。硝酸銀標準溶液的準確濃度(mol/L)按式（1）計算：(1)式中：V0滴定空白溶液消耗硝酸銀標準溶液的體積，ml；滴定氯化鈉標準溶液消耗硝酸銀標準溶液的體積，ml。6儀器和設備6.1自動電位滴定儀，配備攪拌裝置、復合銀電極。6.2一般常用實驗室儀器和設備。7樣品7.1樣品采集和保存按照HJ/T91和HJ/T164的相關規定采集與保存樣品。采集樣品體積不得少于250ml。樣品采集后，于1-5℃下避光保存，30d內測定。7.2試樣的制備7.2.1對于不含懸浮物的樣品可直接測定。7.2.2對于含有懸浮物的樣品可通過靜置，取上清液測定。7.2.3對于通過靜置而不能沉降的懸浮物，各種顆粒物會附著在電極上從而影響電極的測定，采用絮凝沉淀法預處理。取150ml或適量水樣稀釋至150ml，置于250ml錐形瓶中，加入2ml氫氧化鋁懸濁液（5.6），振蕩，用中速定性濾紙（5.5）過濾，棄去初濾液20ml，收集后續濾液置于錐形瓶中待測。8分析步驟8.1全自動電位滴定儀參考條件氯離子含量低于10mg/L時：采用等體積電位模式測定。滴定參數：滴定速度為用戶自定義，體積增加量為0.02ml，最小等待和最大等待時間同為5s，信號漂移為20mV/min，等當點識別標準為10mV，等當點識別為最大。氯離子含量高于10mg/L時：采用動態電位模式測定。滴定參數：滴定速度為用戶自定義，體積增加量最大為0.50ml，最小為0.02ml；最小等待時間0s，最大等待時間為26s，信號漂移為50mV/min，等當點識別標準為20mV，等當點識別為最大。實際測試時，應參照儀器說明，設定最佳測定參數。8.2試樣測定取50.0ml水樣或經過預處理的水樣置于測量杯中（若氯離子含量高于200mg/L，可取適量水樣用蒸餾水稀釋至50.0ml），加入1ml硝酸溶液（5.2），輕輕振搖，置于電位滴定儀樣品測試架，按設定的儀器參數（8.1）滴定，記錄硝酸銀標準滴定溶液（5.10）的消耗體積V2。8.3空白試驗取50.0ml實驗用水，按照與試樣測定（8.2）相同的步驟進行空白試驗，記錄下空白滴定時消耗硝酸銀標準滴定溶液（5.10）的體積V1。9結果計算與表示9.1結果計算樣品中氯化物的質量濃度（mg/L），按照公式（2）進行計算：（2）式中：ρ樣品中氯化物的質量濃度，mg/L；V1空白試驗所消耗硝酸銀標準滴定溶液的體積，ml；V2水樣測定所消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積，ml；V 水樣體積，ml；C硝酸銀標準滴定溶液的濃度，mol/L；35.45氯離子（Cl-）摩爾質量，g/mol。9.2結果表示測定結果保留三位有效數字。10精密度和準確度10.1精密度六家實驗室分別對201848（參考值：131±5mg/L）、201849（參考值：15.0±0.4mg/L）兩種有證標準物質的標準溶液進行測定，實驗室內相對標準偏差范圍分別為：0.65%～1.40%、0.35%～1.00%；實驗室間相對標準偏差分別為：1.17%、0.71%；重復性限r分別為：3.40mg/L和0.63mg/L；再現性限R分別為：5.24mg/L和0.65mg/L。六家實驗室分別對某地表水、地下水和工業廢水濃度范圍為80～600mg/L的實際水樣品進行分析測定，實驗室內相對標準偏差范圍分別為：0.22%～0.79%、0.30%～1.54%和0.32%～1.40%；實驗室間相對標準偏差分別為：0.80%、0.98%和17.4%；重復性限r分別為：1.44mg/L、14.7mg/L和6.55mg/L；再現性限R分別為：2.28mg/L、20.2mg/L和9.38mg/L。10.2準確度六家實驗室分別對201848（參考值：131±5mg/L）、201849（參考值：15.0±0.4mg/L）兩種不同含量水平的有證標準樣品進行測定，相對誤差的范圍分別為：-3.80%～1.40%、-2.00%～0.51%；相對誤差均值分別為：-1.15%、-0.69%；相對誤差的標準偏差分別為：1.68%、0.89%；相對誤差最終值分別為：-1.15%±3.36%和-0.69%±1.78%。六家實驗室分別對地表水、地下水和工業廢水三種不同類型的實際水樣進行加標回收率測定，其中地表水加標量分別為：0.5mg、1.0mg、1.5mg；地下水加標量分別為：1.5mg、2.5mg、5.0mg；工業廢水加標量分別為：1.0mg、2.0mg、3.0mg。地表水、地下水和工業廢水加標回收率范圍分別為：96.5%～104%、99.2%～103%、96.9%～101%；地表水加標回收率最終值分別為：101%±4.80%、99.4%±2.76%和99.0%±4.66%；地下水分別為：100%±1.68%、101%±2.66%和100%±1.18%；工業廢水分別為：98.7%±1.84%、99.3%±1.72%和99.2%±2.70%。11質量保證和質量控制11.1空白試驗每批樣品至少做一個全程序空白。11.2平行樣測定每批樣品應至少測定10%的平行雙樣。樣品數量少于10個，應至少測定一個平行雙樣，測定結果相對偏差應小