歷年江蘇高考化學(xué)《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》選做題真題例1—2018江蘇高考21A（12分）：臭氧（O3）在[Fe(H2O)6]2+催化下能將煙氣中的SO2、NOx分別氧化為和，NOx也可在其他條件下被還原為N2。（1）中心原子軌道的雜化類型為________；的空間構(gòu)型為____________（用文字描述）。（2）Fe2+基態(tài)核外電子排布式為__________________。（3）與O3分子互為等電子體的一種陰離子為_____________（填化學(xué)式）。（4）N2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比n（σ）∶n（π）=__________________。（5）[Fe(H2O)6]2+與NO反應(yīng)生成的[Fe(NO)(H2O)5]2+中，NO以N原子與Fe2+形成配位鍵。請?jiān)赱Fe(NO)(H2O)5]2+結(jié)構(gòu)示意圖的相應(yīng)位置補(bǔ)填缺少的配體。例2—2017江蘇高考21A（12分）：鐵氮化合物（FexNy）在磁記錄材料領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。某FexNy的制備需鐵、氮?dú)狻⒈鸵掖紖⑴c。⑴Fe3+基態(tài)核外電子排布式為。⑵丙酮（結(jié)構(gòu)如右圖）分子中碳原子軌道的雜化類型是，1mol丙酮分子中含有σ鍵的數(shù)目為。⑶C、H、O三種元素的電負(fù)性由小到大的順序?yàn)椤＂纫掖嫉姆悬c(diǎn)高于丙酮，這是因?yàn)椤＂赡矲exNy的晶胞如題21圖-1所示，Cu可以完全替代該晶體中a位置Fe或者b位置Fe，形成Cu替代型產(chǎn)物Fe(x-n)CunNy。FexNy轉(zhuǎn)化為兩種Cu替代型產(chǎn)物的能量變化如題21圖-2所示，其中更穩(wěn)定的Cu替代型產(chǎn)物的化學(xué)式為。例3—2016江蘇高考21A（12分）：[Zn(CN)4]2－在水溶液中與HCHO發(fā)生如下反應(yīng)：4HCHO+[Zn(CN)4]2－+4H++4H2O＝[Zn(H2O)4]2++4HOCH2CN⑴Zn2+基態(tài)核外電子排布式為。⑵1molHCHO分子中含有σ鍵的數(shù)目為mol。⑶HOCH2CN分子中碳原子軌道的雜化類型是。⑷與H2O分子互為等電子體的陰離子為。⑸[Zn(CN)4]2－中Zn2+與CN－的C原子形成配位鍵。不考慮空間構(gòu)型，[Zn(CN)4]2－的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為。例4—2015江蘇高考21A（12分）：下列反應(yīng)曾用于檢測司機(jī)是否酒后駕駛：2Cr2O72－+3CH3CH2OH+16H＋+13H2O→4[Cr(H2O)6]3＋+3CH3COOH⑴Cr3＋基態(tài)核外電子排布式為；配合物[Cr(H2O)6]3＋中，與Cr3＋形成配位鍵的原子是（填元素符號）。⑵CH3COOH中C原子軌道雜化類型為。1molCH3COOH分子中含有σ鍵的數(shù)目為。⑶與H2O互為等電子體的一種陽離子為（填化學(xué)式）；H2O與CH3CH3OH可以任意比例互溶，除因?yàn)樗鼈兌际菢O性分子外，還因?yàn)椤＠?—2014江蘇高考21A（12分）：含有NaOH的Cu(OH)2懸濁液可用于檢驗(yàn)醛基，也可用于和葡萄糖反應(yīng)制備納米Cu2O。⑴Cu+基態(tài)核外電子排布式為。⑵與OH－互為等電子體的一種分子為（填化學(xué)式）。⑶醛基中碳原子的雜化軌道類型是；1mol乙醛分子中含有的σ鍵的數(shù)目為。⑷含有NaOH的Cu(OH)2懸濁液與乙醛反應(yīng)的化學(xué)方程式為。⑸Cu2O在稀硫酸中生成Cu和CuSO4。銅晶胞結(jié)構(gòu)如右圖所示,銅晶體中每個銅原子周圍距離最近的銅原子數(shù)目為。例6—2013江蘇高考21A（12分）：元素X位于第四周期，其基態(tài)原子內(nèi)層軌道全部排滿電子，且最外層電子數(shù)為2。元素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個電子。元素Z的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍。⑴X與Y所形成化合物晶體的晶胞如右圖所示。①在1個晶胞中，X離子的數(shù)目為。②該化合物的化學(xué)式為。⑵在Y的氫化物（H2Y）分子中，Y原子軌道的雜化類型是。⑶Z的氫化物（H2Z）在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是。⑷Y與Z可形成YZ42－①YZ42－的空間構(gòu)型為（用文字描述）。②寫出一種與YZ42－互為等電子體的分子的化學(xué)式：。⑸X的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物[X(NH3)4]Cl2，1mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為。例7—2018蘇錫常鎮(zhèn)一模21A（12分）：銅的化合物具有廣泛的用途。(1)Cu2+基態(tài)核外電子排布式為。(2)往硫酸銅溶液中加入過量氨水，溶液最終變成深藍(lán)色，繼續(xù)加入乙醇，可析出N、O、S原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)椋cSO42-互為等電子體的分子的化學(xué)式為，每個乙醇分子中sp3雜化的原子個數(shù)為。(3)銅的一種氧化物晶體結(jié)構(gòu)如圖所示，其中O原子的配位數(shù)為。(4)Cu2O的熔點(diǎn)比Cu2S高的原因是。例8—2018蘇錫常鎮(zhèn)二模21A（12分）：硝基苯可與金屬Fe、鹽酸反應(yīng)生成苯胺和FeCl2,反應(yīng)如下:+3Fe+6HCl+3FeCl2+2H2O（1）寫出Fe2+基態(tài)核外電子排布式:______________________________。（2）苯胺分子中C、N原子的雜化方式分別是________。1mol苯胺分子中含σ鍵的數(shù)目是_____。（3）苯胺與鹽酸反應(yīng)可生成氯化苯胺鹽，氯化苯胺鹽中含有的化學(xué)鍵有________。（4）苯胺在水中的溶解度大于硝基苯，其原因是____________________________________。（5）金屬鐵單質(zhì)的晶體在不同溫度下有兩種堆積方式，晶胞分別如圖所示。則兩種晶胞中Fe原子的配位數(shù)之比為_______。例9—2012江蘇高考21A（12分）：一項(xiàng)科學(xué)研究成果表明，銅錳氧化物（CuMn2O4）能在常溫下催化氧化空氣中的一氧化碳和甲醛（HCHO）。⑴向一定物質(zhì)的量濃度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液，所得沉淀經(jīng)高溫灼燒，可制得CuMn2O4。①M(fèi)n2＋基態(tài)的電子排布式可表示為。②NO3－的空間構(gòu)型是（用文字描述）。⑵在銅錳氧化物的催化下，CO被氧化為CO2，HCHO被氧化為CO2和H2O。①根據(jù)等電子體原理，CO分子的結(jié)構(gòu)式為。②H2O分子中O原子軌道的雜化類型為。③1molCO2中含有的σ鍵數(shù)目為。⑶向CuSO4溶液中加入過量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2－。不考慮空間構(gòu)型，[Cu(OH)4]2－的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為。例10—2011江蘇高考21A（12分）：原子序數(shù)小于36的X、Y、Z、W四種元素，其中X是原子半徑最小的元素，Y原子基態(tài)時最外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子數(shù)的2倍，Z原子基態(tài)時2p原子軌道上有3個未成對的電子，W的原子序數(shù)為29。回答下列問題：⑴Y2X2分子中Y原子軌道的雜化類型為，1molY2X2含有σ鍵的數(shù)目為。⑵化合物ZX3的沸點(diǎn)比化合物YX4的高，其主要原因是。⑶元素Y的一種氧化物與元素Z的一種氧化物互為等電子體，元素Z的這種氧化物的分子式是。⑷元素W的一種氯化物晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖13所示，該氯化物的化學(xué)式是，它可與濃鹽酸發(fā)生非氧化還原反應(yīng)，生成配合物HnWCl3，反應(yīng)的化學(xué)方程式為。例11—去年無錫期末統(tǒng)考21A.(12

分)銅及其合金是人類最早使用的金屬材料。(1)基態(tài)銅原子的電子排布式為。(2)圖21-1是Cu2O

的晶胞，Cu

原子配位數(shù)為。(3)科學(xué)家通過X射線推測膽礬中既含有配位鍵，又含有氫鍵，其結(jié)構(gòu)示意圖可表示如圖21-2。①SO42-中S原子的雜化類型為，寫出一個與SO42-互為等電子體的分子的化學(xué)式。②膽礬的化學(xué)式用配合物的形式可表示為。1mol

膽礬所含σ鍵的數(shù)目為：。

2018（1）sp3平面（正）三角形（2）[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6（3）NO2?（4）1∶2（5）2017（1）[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5（2）sp2和sp39mol（3）H<C<O（4）乙醇分子間存在氫鍵（5）Fe3CuN2016（1）1s22s22p62s23p63d10（或[Ar]3d10）（2）3（3）sp3和sp（4）NH2－（5）2015（1）1s22s22p63s23p63d3或[Ar]3d3，O；（2）sp3、sp2，7mol或7NA；（3）H2F＋，H2O與CH3CH2OH之間可以形成氫鍵。20142013例7（1）[Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9（2分）（2）N>O>S（2分）CCl4（CF4、SiF4等正確答案均給分）（2分）3（2分）（3）4（2分）（4）因?yàn)閞(O2-)<r(S2-)，所以Cu2O的晶格能比Cu2S大，熔點(diǎn)高（2分）例8(1).[Ar]3d6(2).sp2sp3(3).14mol(4).共價(jià)鍵、離子鍵、配位鍵(配位鍵可以不寫)(5).苯胺分子與水分子間可以形成氫鍵(6).2:32012⑴①1s22s22p63s23p63d5（或[Ar]3d5）②平面三角形⑵①C≡O(shè)②sp3