Q/LB.□XXXXX-XXXXI前言本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件由江蘇省市場(chǎng)監(jiān)督管理局提出。本文件由江蘇省市場(chǎng)監(jiān)督管理局歸口。本文件起草單位：江蘇省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、中國(guó)石化銷售股份有限公司江蘇石油分公司、常州市食品藥品纖維質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心。本文件主要起草人：蘇玉倩、薛彥軍、孫牧、馬東、陸元華、陶小波、鄒雨虹。本文件為首次發(fā)布。車用汽油、車用乙醇汽油（E10）快速篩查技術(shù)規(guī)范范圍本文件規(guī)定了車用汽油、車用乙醇汽油（E10）快速篩查閾值、取樣和快速篩查方法等內(nèi)容。本文件僅適用于車用汽油、車用乙醇汽油（E10）產(chǎn)品的快速篩查。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T4756石油液體手工取樣法GB/T5487汽油辛烷值的測(cè)定研究法GB/T11132液體石油產(chǎn)品烴類的測(cè)定熒光指示劑吸附法GB17930車用汽油GB18351車用乙醇汽油（E10）GB/T28768車用汽油烴類組成和含氧化合物的測(cè)定多維氣相色譜法GB/T30519輕質(zhì)石油餾分和產(chǎn)品中烴族組成和苯的測(cè)定多維氣相色譜法SH/T0604原油和石油產(chǎn)品密度測(cè)定法（U形振動(dòng)管法）NB/SH/T0663汽油中醇類和醚類含量的測(cè)定氣相色譜法SH/T0693汽油中芳烴含量測(cè)定法(氣相色譜法)SH/T0713車用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量測(cè)定法（氣相色譜法）SH/T0720汽油中含氧化合物測(cè)定法（氣相色譜及氧選擇性火焰離子化檢測(cè)器法）NB/SH/T0842輕質(zhì)液體燃料中硫含量的測(cè)定單波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜法ASTMD7039用單色波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜法測(cè)定法測(cè)定汽油、柴油、噴氣燃料、煤油、生物柴油、生物柴油混合燃料和汽油乙醇混合燃料中硫的試驗(yàn)方法（StandardTestMethodforSulfurinGasoline,DieselFuel,JetFuel,Kerosine,Biodiesel,BiodieselBlends,andGasoline-EthanolBlendsbyMonochromaticWavelengthDispersiveX-rayFluorescenceSpectrometry）ASTMD7220用單色激發(fā)能量色散x射線熒光光譜法測(cè)定汽車燃料、加熱燃料和噴氣燃料中硫的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法StandardTestMethodforSulfurinAutomotive,Heating,andJetFuelsbyMonochromaticEnergyDispersiveX-rayFluorescenceSpectrometry術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1閾值threshold又叫臨界值，是指一個(gè)效應(yīng)能夠產(chǎn)生的最低值或最高值。快速篩查閾值車用汽油快速篩查閾值見表1，車用乙醇汽油（E10）快速篩查閾值見表2。車用汽油快速篩查閾值項(xiàng)目閾值89號(hào)92號(hào)95號(hào)98號(hào)研究法辛烷值（RON）小于89929598硫含量/(mg/kg)大于10苯含量(體積分?jǐn)?shù))/%大于0.8芳烴含量(體積分?jǐn)?shù))/%大于35烯烴含量(體積分?jǐn)?shù))/%大于15氧含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%大于2.7甲醇含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%大于0.3密度(20℃)/(kg/m3)小于720；大于775車用乙醇汽油（E10）快速篩查閾值項(xiàng)目閾值89號(hào)92號(hào)95號(hào)98號(hào)研究法辛烷值（RON）小于89929598硫含量/(mg/kg)大于10乙醇含量(體積分?jǐn)?shù))/%小于8；大于12其他有機(jī)含氧化合物含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%大于0.5苯含量(體積分?jǐn)?shù))/%大于0.8芳烴含量(體積分?jǐn)?shù))/%大于35烯烴含量(體積分?jǐn)?shù))/%大于15密度(20℃)/(kg/m3)小于720；大于775取樣5.1加油機(jī)油槍取樣：從待測(cè)樣品的加油槍放出4L后，再抽取200mL～300mL樣品2份，用于快速篩查和留樣。5.2油罐取樣：上、中、下三點(diǎn)等量取樣并混合均勻，樣品數(shù)量不少于600mL，分為2份，用于快速篩查和留樣。5.3其他取樣地點(diǎn)或有爭(zhēng)議時(shí)，按照GB/T4756進(jìn)行。快速篩查方法6.1硫含量的測(cè)定按NB/SH/T0842規(guī)定執(zhí)行，也可采用ASTMD7039和ASTMD7220進(jìn)行測(cè)定。6.2研究法辛烷值、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、氧含量、甲醇含量、乙醇含量、其他有機(jī)含氧化合物含量的測(cè)定研究法辛烷值、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、氧含量、甲醇含量、乙醇含量、其他有機(jī)含氧化合物含量項(xiàng)目可利用近紅外光譜法（試驗(yàn)方法見附錄A）或中紅外光譜法（試驗(yàn)方法見附錄B）進(jìn)行快速篩查，兩種方法均不適用于仲裁檢驗(yàn)。6.3密度的測(cè)定按SH/T0604進(jìn)行測(cè)定。快速篩查方法驗(yàn)證7.1為保障快速篩查方法的準(zhǔn)確性應(yīng)由具備GB17930和GB18351檢驗(yàn)資質(zhì)的省級(jí)質(zhì)檢機(jī)構(gòu)進(jìn)行驗(yàn)證，每半年不少于一次。7.2快速篩查方法定期評(píng)估時(shí)間為每半年一次。7.3快速篩查方法需與GB17930和GB18351規(guī)定的方法標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)，滿足方法標(biāo)準(zhǔn)中再現(xiàn)性的要求。車輛電源、通風(fēng)、消防等設(shè)施滿足檢驗(yàn)要求，能夠保證檢測(cè)設(shè)備穩(wěn)定和檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確。快速篩查結(jié)果處理和報(bào)告9.1快速篩查結(jié)果符合GB17930和GB18351技術(shù)要求，則樣品不合格的風(fēng)險(xiǎn)低，快速篩查結(jié)果合格，出具快速篩查報(bào)告單。9.2快速篩查結(jié)果有一項(xiàng)或一項(xiàng)以上在表1或表2規(guī)定的閾值內(nèi)，則樣品不合格的風(fēng)險(xiǎn)高，快速篩查結(jié)果為可疑。按GB/T4756抽取2L樣品2份，用于檢驗(yàn)和留樣，按GB17930和GB18351規(guī)定進(jìn)行檢驗(yàn)。附錄A近紅外光譜法A.1原理近紅外光譜是介于可見光和中紅外之間的電磁輻射波，近紅外光譜吸收帶由有機(jī)分子中能量較高的化學(xué)鍵（主要是C-H、O-H、N-H）在中紅外光譜區(qū)基頻吸收的倍頻、合頻疊加而成。通過掃描車用汽油、車用乙醇汽油（E10）產(chǎn)品的近紅外光譜，利用偏最小二乘回歸法等現(xiàn)代化學(xué)計(jì)量學(xué)方法，建立光譜與汽油主要技術(shù)指標(biāo)的定標(biāo)模型，再對(duì)汽油樣品進(jìn)行掃描，從而達(dá)到利用光譜信息快速測(cè)定樣品中研究法辛烷值、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、氧含量、甲醇含量、乙醇含量、其他有機(jī)含氧化合物含量等指標(biāo)的目的。A.2儀器與設(shè)備傅立葉變換近紅外光譜儀：適用于本文件的儀器包括一個(gè)紅外光源、樣品池、檢測(cè)器、計(jì)算機(jī)、光譜系統(tǒng)配備有平面鏡電磁式動(dòng)態(tài)準(zhǔn)直干涉儀，應(yīng)滿足以下規(guī)格：掃描范圍12800cm-1～4000cm-1，分辨率2cm-1，波數(shù)準(zhǔn)確度優(yōu)于±0.03cm-1，波數(shù)重復(fù)性優(yōu)于0.05cm-1，掃描速度優(yōu)于5次/秒。化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件：使用近紅外光譜儀配置的化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件。至少含PLS（偏最小二乘法）多元校正算法，具有近紅外光譜數(shù)據(jù)的收集、存儲(chǔ)分析和計(jì)算功能，采用馬氏距離、光譜參差、最鄰近距離等判斷樣品的異常性以保障定標(biāo)模型預(yù)測(cè)的可靠性和特異性樣品的識(shí)別。A.3定標(biāo)模型的建立和驗(yàn)證A.3.1儀器準(zhǔn)備按照儀器操作手冊(cè)設(shè)定儀器參數(shù)。掃描波長(zhǎng)范圍：12800cm-1～4000cm-1，按選擇的波長(zhǎng)范圍進(jìn)行設(shè)定；掃描平均次數(shù)：32次。測(cè)定定標(biāo)樣品集、驗(yàn)證樣品集和待測(cè)試樣的光譜時(shí)，儀器參數(shù)應(yīng)一致。A.3.2定標(biāo)樣品集選擇定標(biāo)模型的樣品應(yīng)具有代表性，應(yīng)覆蓋不同牌號(hào)、不同生產(chǎn)企業(yè)具有代表性的車用汽油、車用乙醇汽油（E10），能夠覆蓋使用該模型預(yù)測(cè)樣品中遇到的樣品特性，總體定標(biāo)樣品集樣品數(shù)不少于500個(gè)。A.3.3定標(biāo)樣品標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值按照表A.1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法，測(cè)定定標(biāo)樣品集的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)。表A.1標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)方法研究法辛烷值GB/T5487苯含量SH/T0713、GB/T30519、SH/T0693、GB/T28768項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)方法芳烴含量GB/T30519、GB/T11132、GB/T28768烯烴含量GB/T30519、GB/T11132、GB/T28768氧含量NB/SH/T0663、SH/T0720甲醇含量NB/SH/T0663、SH/T0720乙醇含量NB/SH/T0663、SH/T0720其他有機(jī)含氧化合物含量NB/SH/T0663、SH/T0720A.3.4光譜數(shù)據(jù)采集以空氣為參比，采集背景光譜。樣品搖勻后，移取樣品置入樣品池中，樣品注入量滿足樣品池要求，并確保光度有效通過樣品池且無氣泡存在，測(cè)量樣品光譜。A.3.5定標(biāo)模型建立利用化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件，以偏最小二乘法（PLS）建立各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)與光譜數(shù)據(jù)關(guān)系的定標(biāo)模型，應(yīng)符合GB/T29858要求。用定標(biāo)集的統(tǒng)計(jì)偏差（SEC）評(píng)價(jià)定標(biāo)模型的準(zhǔn)確性，以SEC是否滿足參考標(biāo)準(zhǔn)方法的再現(xiàn)性進(jìn)行評(píng)價(jià),計(jì)算公式見式（1）。 ………………(1)式中：——定標(biāo)樣品集第i個(gè)樣品標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定值；——定標(biāo)樣品集第i個(gè)樣品的指標(biāo)預(yù)測(cè)值；n——定標(biāo)樣品數(shù)目。在定標(biāo)模型建立過程中需要檢測(cè)并刪除界外點(diǎn)（異常值）。根據(jù)F/T分布，計(jì)算檢驗(yàn)值，進(jìn)行異常樣本的識(shí)別與篩除，異常值不得超過定標(biāo)樣品集的10%。A.3.6定標(biāo)模型驗(yàn)證使用定標(biāo)樣品集外的樣品驗(yàn)證定標(biāo)模型的準(zhǔn)確性和重復(fù)性，驗(yàn)證樣品量應(yīng)不少于20個(gè)，應(yīng)用A.3.5建立的定標(biāo)模型進(jìn)行檢測(cè)，采用A.3.3規(guī)定方法測(cè)定其標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值，近紅外光譜法與標(biāo)準(zhǔn)方法的測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)滿足表A.2準(zhǔn)確性要求。A.3.7定標(biāo)模型維護(hù)定標(biāo)模型應(yīng)進(jìn)行定期升級(jí)維護(hù)，根據(jù)待分析樣品變化情況及時(shí)更新定標(biāo)模型樣品集，可將原來定標(biāo)模型的驗(yàn)證光譜用于更新定標(biāo)模型驗(yàn)證，建議每半年一次。A.4樣品測(cè)定A.4.1樣品分析前應(yīng)在室溫23℃±5℃下恒定。A.4.2按照A.3.4測(cè)量待測(cè)樣品的近紅外光譜，利用相應(yīng)的定標(biāo)模型分析待測(cè)樣品的近紅外光譜，即可得出各質(zhì)量指標(biāo)的分析數(shù)據(jù)和置信度值。A.4.3每個(gè)樣品平行測(cè)定兩次，并計(jì)算平均值。A.5結(jié)果報(bào)告A.5.1樣品檢測(cè)結(jié)果置信度值不小于80%，則認(rèn)為正常，報(bào)告測(cè)定結(jié)果。A.5.2樣品檢測(cè)結(jié)果置信度值小于80%，則認(rèn)為可疑，必須按照表A.1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定。A.5.3檢測(cè)結(jié)果的報(bào)出值與其標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法一致。A.6重復(fù)性由同一操作者,在同一實(shí)驗(yàn)室，使用同一臺(tái)儀器，對(duì)同一樣品連續(xù)測(cè)定的兩個(gè)試驗(yàn)結(jié)果之差不應(yīng)超過表A.2所列數(shù)值。A.7準(zhǔn)確性近紅外光譜法的測(cè)定結(jié)果,與按照表A.1所列的標(biāo)準(zhǔn)方法的測(cè)定結(jié)果之差不應(yīng)超過表A.2所列數(shù)值。表A.2車用汽油、車用乙醇汽油（E10）各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)重復(fù)性和準(zhǔn)確性項(xiàng)目重復(fù)性準(zhǔn)確性研究法辛烷值0.20.7苯含量（體積分?jǐn)?shù)）/%0.030.18芳烴含量（體積分?jǐn)?shù)）/%0.8同GB/T30519再現(xiàn)性烯烴含量（體積分?jǐn)?shù)）/%0.5同GB/T30519再現(xiàn)性氧含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%0.10同NB/SH/T0663再現(xiàn)性甲醇含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%0.04同NB/SH/T0663再現(xiàn)性乙醇含量（體積分?jǐn)?shù)）/%0.24同NB/SH/T0663再現(xiàn)性其他有機(jī)含氧化合物含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%0.04同NB/SH/T0663再現(xiàn)性

附錄B中紅外光譜法B.1原理將車用汽油或車用乙醇汽油（E10）試樣加入到樣品池中，一束紅外光通過拭樣后在檢測(cè)器上成像，同時(shí)記錄檢測(cè)器響應(yīng)。選取與汽油性能相關(guān)的特征吸收光譜的波長(zhǎng)進(jìn)行分析，利用偏最小二乘回歸法等現(xiàn)代化學(xué)計(jì)量學(xué)方法，建立光譜與汽油主要技術(shù)指標(biāo)的線性或非線性關(guān)系，再對(duì)汽油樣品進(jìn)行掃描，從而達(dá)到利用光譜信息快速測(cè)定樣品中研究法辛烷值、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、氧含量、甲醇含量、乙醇含量、其他有機(jī)含氧化合物含量等指標(biāo)的目的。B.2儀器與設(shè)備中紅外全譜分析：適用于本文件的儀器包括一個(gè)紅外光源、樣品池、檢測(cè)器、計(jì)算機(jī)、光譜系統(tǒng)配備鏡面位置校準(zhǔn)功能，應(yīng)滿足以下規(guī)格：掃描范圍4000～600cm-1，分辨率2cm-1，波數(shù)準(zhǔn)確度優(yōu)于±0.03cm-1，波數(shù)重復(fù)性優(yōu)于0.05cm-1，掃描速度優(yōu)于5次/秒。化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件：使用中紅外光譜儀配置的化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件。至少含PLS（偏最小二乘法）多元校正算法，具有中紅外光譜數(shù)據(jù)的收集、存儲(chǔ)分析和計(jì)算功能，采用馬氏距離判斷樣品的異常性以保障定標(biāo)模型預(yù)測(cè)的可靠性和特異性樣品的識(shí)別。B.3定標(biāo)模型的建立和驗(yàn)證B.3.1儀器準(zhǔn)備按照儀器操作手冊(cè)設(shè)定儀器參數(shù)。掃描波長(zhǎng)范圍：4000～600cm-1，按選擇的波長(zhǎng)范圍進(jìn)行設(shè)定；掃描平均次數(shù)：32次。測(cè)定定標(biāo)樣品集、驗(yàn)證樣品集和待測(cè)試樣的光譜時(shí)，儀器參數(shù)應(yīng)一致。B.3.2定標(biāo)樣品集選擇定標(biāo)模型的樣品應(yīng)具有代表性，應(yīng)覆蓋不同牌號(hào)、不同生產(chǎn)企業(yè)具有代表性的車用汽油、車用乙醇汽油（E10），能夠覆蓋使用該模型預(yù)測(cè)樣品中遇到的樣品特性，總體定標(biāo)樣品集樣品數(shù)不少于500個(gè)。B.3.3定標(biāo)樣品標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值按照表B.1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法，測(cè)定定標(biāo)樣品集的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)。表B.1標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)方法研究法辛烷值GB/T5487苯含量SH/T0713、GB/T30519、SH/T0693、GB/T28768項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)方法芳烴含量GB/T30519、GB/T11132、GB/T28768烯烴含量GB/T30519、GB/T11132、GB/T28768氧含量NB/SH/T0663、SH/T0720甲醇含量NB/SH/T0663、SH/T0720乙醇含量NB/SH/T0663、SH/T0720其他有機(jī)含氧化合物含量NB/SH/T0663、SH/T0720B.3.4光譜數(shù)據(jù)采集以空氣為參比，采集背景光譜。樣品搖勻后，移取樣品置入樣品池中，樣品注入量滿足樣品池要求，并確保光度有效通過樣品池且無氣泡存在，測(cè)量樣品光譜。B.3.5定標(biāo)模型建立利用化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件，以偏最小二乘法（PLS）建立各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)與光譜數(shù)據(jù)關(guān)系的定標(biāo)模型，應(yīng)符合GB/T29858要求。用定標(biāo)集的統(tǒng)計(jì)偏差（SEC）評(píng)價(jià)定標(biāo)模型的準(zhǔn)確性，以SEC是否滿足參考標(biāo)準(zhǔn)方法的再現(xiàn)性進(jìn)行評(píng)價(jià),計(jì)算公式見式（1）。 ………………(2)式中：——定標(biāo)樣品集第i個(gè)樣品標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定值；——定標(biāo)樣品集第i個(gè)樣品的指標(biāo)預(yù)測(cè)值；n——定標(biāo)樣品數(shù)目。在定標(biāo)模型建立過程中需要檢測(cè)并刪除界外點(diǎn)（異常值）。根據(jù)F/T分布，計(jì)算檢驗(yàn)值，進(jìn)行異常樣本的識(shí)別與篩除，異常值不得超過定標(biāo)樣品集的10%。B.3.6定標(biāo)模型驗(yàn)證使用定標(biāo)樣品集外的樣品驗(yàn)證定標(biāo)模型的準(zhǔn)確性和重復(fù)性，驗(yàn)證樣品量應(yīng)不少于20個(gè)，應(yīng)用B.3.5建立的定標(biāo)模型進(jìn)行檢測(cè)，采用B.3.3規(guī)定方法測(cè)定其標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值，中紅外光譜法與標(biāo)準(zhǔn)方法的測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)滿足表B.2準(zhǔn)確性要求。B.3.7定標(biāo)模型維