中華人民共和國國家生態環境標準

HJ1261—2022

固定污染源廢氣苯系物的測定

氣袋采樣/直接進樣-氣相色譜法

Stationarysourceemission—Determinationofbenzeneanditsanalogies

—Bagssampling/Directinjection—gaschromatography

本電子版為正式標準文本，由生態環境部環境標準研究所審校排版。

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前言

為貫徹《中華人民共和國環境保護法》《中華人民共和國大氣污染防治法》，防治生態環境污染，改

善生態環境質量，規范固定污染源廢氣中苯系物的測定方法，制定本標準。

本標準規定了測定固定污染源廢氣中苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、異丙苯和

苯乙烯的氣袋采樣/直接進樣-氣相色譜法。

本標準的附錄A為規范性附錄，附錄B為資料性附錄。

本標準為首次發布。

本標準由生態環境部生態環境監測司、法規與標準司組織制訂。

本標準起草單位：江蘇省環境監測中心。

本標準驗證單位：江蘇省南京環境監測中心、江蘇省鎮江環境監測中心、蘇州市吳中區環境監測站、

生態環境部南京環境科學研究所、江蘇省常州環境監測中心和江蘇省環境監測中心。

本標準生態環境部2022年7月14日批準。

本標準自2023年1月15日起實施。

本標準由生態環境部解釋。

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固定污染源廢氣苯系物的測定氣袋采樣/直接進樣-氣相色譜法

1適用范圍

本標準規定了測定固定污染源廢氣中苯系物的氣袋采樣/直接進樣氣相色譜法。

本標準適用于固定污染源廢氣中苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、異丙苯和苯乙

烯的測定。

當進樣體積為1.0ml時，方法檢出限為0.2mg/m3～0.6mg/m3，測定下限為0.8mg/m3～2.4mg/m3。

詳見附錄A。

2規范性引用文件

本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標準。

凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態污染物采樣方法

HJ/T373固定污染源監測質量保證與質量控制技術規范（試行）

HJ/T397固定源廢氣監測技術規范

HJ732固定污染源廢氣揮發性有機物的采樣氣袋法

3方法原理

用氣袋采集固定污染源廢氣中苯系物，取一定體積的樣品直接注入帶有氫火焰離子化檢測器（FID）

的氣相色譜儀中分離測定分析。根據保留時間定性，外標法定量。

4干擾和消除

本方法可能產生的干擾來自于廢氣樣品中的復雜成分，如：丁酮、正丁醇、乙酸乙酯，必要時可以

使用氣相色譜/質譜（GC/MS）定性確認。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。

5.1標準氣體：含有苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、異丙苯、苯乙烯待測化合物

的有證標準氣體，濃度標準偏差不高于5%，并定期對其進行期間核查，保證標準氣體的準確性。

5.2載氣：氮氣，純度≥99.999％，用凈化管凈化。

5.3燃燒氣：氫氣，純度≥99.99％。

5.4助燃氣：空氣，用凈化管凈化。

5.5標準氣體稀釋氣：高純氮氣，純度≥99.999％。

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6儀器和設備

6.1氣相色譜儀：帶有氫火焰離子化檢測器（FID），可以配備帶定量管的六通閥。

6.2色譜柱：30m（長）×0.53mm（內徑）×1.2μm（膜厚），固定液為聚乙二醇，或其他等效色譜

柱。

6.3注射器：1ml具有良好氣密性，全玻璃材質。

6.4自動稀釋系統：可自動稀釋標準氣體、樣品的裝置，質量流量計流量精度≤3%，見圖1。

6.5真空采樣箱：透明或有觀察孔，具備足夠強度的有機玻璃或不銹鋼材質的密封容器，真空箱上蓋

可開啟，高低四周邊有密封條。

6.6采樣氣袋：聚氟乙烯（PVF）材質或同等級的薄膜氣袋，采樣氣袋的容積至少1L，用于制備氣體

標準品及采集樣品。

6.7樣品保存容器：具有避光保溫功能的容器，能夠加熱100℃。

6.8樣品保存加熱箱：能將氣態樣品加熱達到100℃的加熱容器。

6.9一般實驗室常用儀器和設備。

7樣品

7.1樣品采集

固定污染源廢氣采樣位置、采樣頻次和采樣時間的確定和采樣操作按照GB/T16157和HJ/T373、

HJ/T397、HJ732中有關規定執行。開啟加熱采樣管電源，采樣時將采樣管加熱并保持在120℃±5℃

（有防爆安全要求的除外），采樣氣袋須用樣品氣清洗至少3次，結束采樣后，樣品立即放入樣品保存容

器（6.7）保存，直至樣品分析時取出。

7.2全程序空白

每次采集樣品應至少帶1個全程空白樣品。用標準氣體稀釋氣（5.5）充滿采樣氣袋（6.6）帶至采

樣現場，樣品采集后按照與樣品運輸和保存（7.3）相同條件帶回實驗室。

7.3樣品運輸和保存

樣品采集后，應置于樣品保存容器（6.7）內運輸和保存，帶回實驗室后應及時分析，在3d內完成

進樣；需測定苯乙烯的樣品，應在12h內完成進樣。

7.4色譜分析參考條件

進樣口溫度：200℃；檢測器溫度：280℃；色譜柱升溫程序：65℃（保持10min），以10℃/min

升溫到100℃（保持5min）；載氣（5.2）流速：5.0ml/min；燃燒氣（5.3）流速：30ml/min；助燃氣

（5.4）流速：300ml/min；分流比為2:1；進樣量：1.0ml。

7.5校準

7.5.1標準系列的制備

應制備至少5個濃度點的標準系列，采用自動稀釋系統（6.4，見圖1）將苯系物標準氣體（5.1）

稀釋不同倍數。標準系列濃度范圍應根據待測樣品的濃度設置，使待測樣品濃度點盡量落在工作曲線的

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中間范圍。參考濃度分別為0.25μmol/mol、0.5μmol/mol、1.0μmol/mol、2.5μmol/mol、5.0μmol/mol、

12.5μmol/mol。或直接購置不同濃度水平的有證標準氣體，用于繪制工作曲線。

T型連接器

標準

氣體

或樣

品

經校正之質量流量計

采樣氣袋

稀釋

氣體

圖1自動稀釋系統示意圖

7.5.2工作曲線的建立

按照色譜分析參考條件（7.4）由低濃度到高濃度依次抽取1.0ml標準系列（7.5.1），注入氣相色譜

儀測定，以苯系物濃度為橫坐標，以峰面積或峰高為縱坐標，繪制工作曲線。

在本標準色譜分析參考條件下，8種苯系物的參考色譜圖見圖2。

1—苯；2—甲苯；3—乙苯；4—對二甲苯；5—間二甲苯；6—異丙苯；7—鄰二甲苯；8—苯乙烯

圖28種苯系物標準樣品參考氣相色譜圖（ρ=2.5μmol/mol）

7.6試樣測定

按照色譜分析參考條件（7.4）和制備標準系列（7.5.1）操作步驟，從采樣氣袋中取1.0ml待測樣

品進行測定。或使用六通閥進樣，進樣時采樣氣袋擠壓時間要保持在45s以上方可完成進樣。樣品分

析前需觀察采樣氣袋，如果有液體凝結現象，則將樣品放入樣品保存加熱箱（6.8）中，在100℃下加

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熱至液體凝結現象消除后迅速分析。當樣品濃度高于標準曲線最高點時，應用標準氣體稀釋氣（5.5）

進行適當稀釋。

7.7空白試驗

按照與試樣測定（7.6）相同的條件對全程序空白（7.2）進行測定。

8結果計算與表示

8.1定性分析

以待測物保留時間與標準物質的保留時間相比較進行定性分析。

8.2結果計算

固定污染源廢氣中苯系物的濃度按照公式（1）進行計算：

(A－a）M

ρ=1××D（1）

bVm

式中：ρ——樣品中目標化合物的質量濃度，mg/m3；

A1——樣品中苯系物色譜峰面積或峰高，mv；

a——回歸方程中的截距；

M——目標物的摩爾質量，g/mol；

D——稀釋倍數；

b——回歸方程中的斜率；

Vm——摩爾體積，L/mol，應按照相應質量標準和排放標準的要求，采用規定狀態下氣體的摩爾

體積，參比狀態下為24.5L/mol，標準狀態下為22.4L/mol。

8.3結果表示

當測定結果小于1mg/m3時，保留至小數點后一位；當測定結果大于1mg/m3時，小數位數與方法

檢出限保持一致。

9準確度

9.1精密度

6家實驗室分別對苯系物濃度為0.25μmol/mol、2.50μmol/mol、25.0μmol/mol有證標準氣體進行了

6次重復測定。實驗室內相對標準偏差分別為：2.7%～11%，0.5%～6.7%，0.2%～2.2%；實驗室間相對

標準偏差分別為：1.6%～7.9%，0.5%～3.2%，0.2%～1.2%；重復性限分別為：0.2mg/m3～0.1mg/m3，

1.0mg/m3～1.3mg/m3，5.0mg/m3～5.4mg/m3；再現性限分別為：0.2mg/m3～0.3mg/m3，1.1mg/m3～

1.6mg/m3，5.4mg/m3～6.3mg/m3。詳見附錄B。實際樣品實驗室間相對標準偏差為：1.37mg/m3～

12.4mg/m3。

6家實驗室分別對化工行業統一樣品進行了分析測定，實驗室間相對標準偏差為1.6%～6.7%，重

復性限為0.2mg/m3～2.2mg/m3，再現性限為0.4mg/m3～2.4mg/m3，詳見附錄B。

6家實驗室分別對涂裝行業統一樣品進行了分析測定，實驗室間相對標準偏差為1.4%～12.4%，重

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復性限為0.3mg/m3～2.3mg/m3，再現性限為0.3mg/m3～4.6mg/m3，詳見附錄B。

9.2正確度

6家實驗室分別對苯系物濃度為1.0μmol/mol、5.0μmol/mol、25.0μmol/mol有證標準氣體進行了6

次重復測定。相對誤差最終值分別為：（-6.8±4.7）%～（-11±6.8）%，（-4.4±3.0）%～（-0.7±1.9）%，

（-1.6±1.0）%～（1.3±1.7）%，詳見附錄B。

10質量保證和質量控制

10.1樣品采集優先使用新采樣氣袋，如需要重復使用，必須在采樣前進行空白氣袋測試。將使用過的

采樣氣袋注入高純氮氣后密封，室溫下放置一段時間，放置時間應不少于實際監測時的樣品保存時間，

然后按照試樣測定（7.6）步驟進行分析，若濃度低于方法檢出限，可以繼續使用該采樣氣袋，抽空氣

袋氣體后保存；否則，必須棄用。

10.2每測定20個樣品或每批次（少于20個樣品/批），應分析1次標準曲線的中間濃度點標準氣體，

其測定結果與標準值間的相對誤差應在±20%以內。若超出相對誤差允許范圍，應重新配制中間濃度點

標準氣體，若仍不能滿足要求，應重新繪制校準曲線。

10.3全程序空白樣品的測定結果應低于方法檢出限。

10.4每測定20個樣品或每批次（少于20個樣品/批），應至少分析10%的實驗室內平行樣，其測定結

果的相對偏差應在±15%以內。

11注意事項

11.1測定樣品時環境溫度宜保持在20℃以上，并盡量使環境溫度保持恒定。

11.2高濃度樣品與低濃度樣品、標準樣品與低濃度樣品交替分析時，會發生交叉污染，應及時清洗手

動進樣設備或六通進樣閥。

11.3采樣氣袋在60℃～80℃下加熱30min，可提高清洗效率；當樣品的濃度高于200mg/m3時，

會有殘留影響，不宜繼續使用。

11.4當樣品有液體凝結需要加熱時，建立工作曲線的標準系列也應在相同的條件下加熱。

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附錄A

（規范性附錄）

方法檢出限和測定下限

表A中給出了方法的檢出限和測定下限。

表A方法檢出限和測定下限

檢出限測定下限

序號組分CAS號

（mg/m3）（mg/m3）

1苯71-43-20.20.8

2甲苯108-88-30.20.8

3乙苯100-41-40.20.8

4對二甲苯106-42-30.31.2

5間二甲苯108-38-30.20.8

6異丙苯98-82-80.20.8

7鄰二甲苯95-47-60.20.8

8苯乙烯100-42-50.62.4

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附錄B

（資料性附錄）

方法的精密度

表B.1和B.2給出了方法的精密度和正確度數據。

表B.1方法的精密度匯總表

實驗室內實驗室間

重復性限再現性限

序號化合物名稱介質相對標準偏差相對標準偏差

（μg/kg）（μg/kg）

（%）（%）

0.252.7～9.27.90.20.3

1苯2.500.5～1.61.10.20.4

25.00.2～1.80.92.33.0

0.254.5～8.42.40.20.2

2.500.7～4.42.30.71.0

2甲苯

25.00.5～2.20.24.24.5

化工行業—2.00.40.6

0.254.3～115.40.20.3

2.501.4～3.90.51.01.1

3乙苯

25.00.6～2.11.14.55.4

涂裝行業—5.40.81.8

0.252.2～9.02.20.20.2

2.501.2～6.72.51.31.5

4對二甲苯25.00.6～1.51.13.65.0

化工行業—2.70.40.4

涂裝行業—5.70.80.9

0.253.3～9.01.60.20.2

2.501.4～6.52.21.21.3

5間二甲苯25.00.6～2.01.25.46.3

化工行業—1.62.22.4

涂裝行業—3.02.34.6

0.253.1～8.13.00.20.2

2.501.2～6.52.81.31.5

6異丙苯

25.00.7～2.10.25.05.4

涂裝行業—120.41.3

0.254.9～7.25.30.20.25

2.501.0～5.63.21.31.6

7鄰二甲苯25.00.7～2.00.84.85.1

化工行業—6.70.20.5

涂裝行業—1.40.30.3

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續表

實驗室內實驗室間

重復性限再現性限

序號化合物名稱介質相對標準偏差相對標準偏差

（μg/kg）（μg/kg）

（%）（%）

0.253.4～9.63.90.30.3

8苯乙烯2.501.1～5.73.21.41.7

25.00.6～1.60.84.75.2

表B.2方法的正確度匯總表

相對誤差最終值

標準物質濃度水平

序號化合物名稱RE±2S

（μmol/mol）RE

（%）

1.0-11±6.8

1苯5.0-3.5±1.0

25.0-1.3±0.4

1.0-6.8±9.4

2甲苯5.0-0.7±3.8

25.0-0.1±2.4

1.0-7.9±8.2

3乙苯5.0-2.9±5.2

25.0-1.0±2.2

1.0-9.7±7.4

4對二甲苯5.0-3.3±9.4

25.0-1.6±2.0

1.0-6.8±9.8

5間二甲苯5.0-4.4±3.0

25.0-0.4±1.6

1.0-11±6.0

6異丙苯5.0-4.3±4.2

25.00.1±2.6

1.0-8.7±9.8

7鄰二甲苯5.0-4.0±5.6

25.00.9±2.6

1.0-10±8.4

8苯乙烯5.0-2.9±1.6

25.01.3±3.4

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目次

前言.................................................................................................................................................................ii

1適用范圍........................................................................................................................................................1

2規范性引用文件.............................................................................................................................................1

3方法原理........................................................................................................................................................1

4干擾和消除....................................................................................................................................................1

5試劑和材料....................................................................................................................................................1

6儀器和設備....................................................................................................................................................2

7樣品................................................................................................................................................................2

8結果計算與表示.............................................................................................................................................4

9準確度............................................................................................................................................................4

10質量保證和質量控制...................................................................................................................................5

11注意事項.......................................................................................................................................................5

附錄A（規范性附錄）方法的檢出限和測定下限.......................................................................................6

附錄B（資料性附錄）方法的準確度...........................................................................................................7

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