中華人民共和國國家環境保護標準

HJ926-2017

汞水質自動在線監測儀技術要求及

檢測方法

Specificationsandtestproceduresforautomaticon-line

monitoringofmercuryinwater

（發布稿）

本電子版為發布稿。請以中國環境出版社出版的正式標準文本為準。

前言

為貫徹《中華人民共和國環境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護環境，

保障人體健康,規范汞水質自動在線監測儀的技術性能，制定本標準。

本標準規定了汞水質自動在線監測儀的技術要求、性能指標及檢測方法。

本標準為首次發布。

本標準由環境保護部環境監測司和科技標準司組織制訂。

本標準起草單位：中國環境監測總站。

本標準環境保護部2017年12月28日批準。

本標準自2018年4月1日起實施。

本標準由環境保護部解釋。

ii

汞水質自動在線監測儀技術要求及檢測方法

1適用范圍

本標準規定了汞水質自動在線監測儀的技術要求、性能指標及檢測方法。

本標準適用于汞水質自動在線監測儀的生產設計、應用選型和性能檢測。

針對應用于不同場合的汞水質自動在線監測儀（以下簡稱“儀器”），本標準規定了兩型

儀器的量程范圍。

I型儀器的量程范圍為：0～0.002mg/L，主要應用于地表水、地下水和飲用水等的監測。

??型儀器的量程范圍為：0～0.1mg/L，主要應用于生活污水和工業廢水等的監測。

2規范性引用文件

本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標準。

GB4208外殼防護等級（IP代碼）

GB/T12519分析儀器通用技術條件

HJ212污染物在線監控（監測）系統數據傳輸標準

HJ597水質總汞的測定冷原子吸收分光光度法

HJ/T341水質汞的測定冷原子熒光法（試行）

3術語和定義

下列術語和定義適用于本標準。

3.1

示值誤差meanerror

儀器的測定值與真值的相對誤差。

3.2

定量下限limitofquantification

在滿足示值誤差要求的前提下儀器能夠測定待測物質的最小濃度。

3.3

精密度precision

在規定測試條件下，儀器多次測試結果間的一致程度。

3.4

零點漂移zerodrift

在未對儀器進行計劃外的人工維護和校準的前提下，按規定周期連續測量濃度值為檢測

范圍下限值的標準溶液，儀器的各次測定值與初始值之間的最大變化幅度相對于檢測范圍上

1

限值的相對偏差。

3.5

量程漂移rangedrift

在未對儀器進行計劃外的人工維護和校準的前提下，按規定周期連續測量濃度值為檢測

范圍上限值80%的標準溶液，儀器的各次測定值與初始值之間的最大變化幅度相對于檢測范

圍上限值的相對偏差。

3.6

環境溫度穩定性interferenceofenvironmentaltemperature

儀器在不同的環境溫度下測量標準溶液，測定值與參考值的示值誤差。

3.7

離子干擾interferenceofions

儀器對加入干擾離子的標準溶液進行測量，測定值與真值的示值誤差。

3.8

記憶效應memoryeffect

儀器完成某一標準溶液或水樣測量后對下一個測量結果的影響程度。

3.9

加標回收率recovery

儀器分別測量加入一定濃度的標準溶液前后的實際水樣，計算加入標準溶液后測定值的

增加量相對于理論加入量的百分率。

3.10

數據有效率availabilityofdata

在最小維護周期內示值誤差滿足要求的測試數據占所有測試數據的百分率。

3.11

一致性conformity

在相同測試條件下多臺儀器測定值的平行程度。

3.12

最小維護周期minimumperiodbetweenmaintenanceoperations

在檢測過程中不對儀器進行任何形式的人工維護（包括更換試劑、校準儀器、維修儀器

等），直到儀器不能保持正常測定狀態或測定結果不滿足相關要求的總運行時間（h）。

3.13

標樣核查checkwithstandardsolution

儀器測量標準溶液，判定測量結果的準確性。

3.14

運行日志runningrecord

在運行過程中儀器自動記錄測試條件、故障、維護等狀態信息及日常校準，參數變更等

維護記錄。

2

4技術要求

4.1儀器組成

儀器的基本組成如圖1所示，主要包含以下單元：

圖1儀器的基本組成單元

進樣/計量單元：包括水樣、標準溶液、試劑等導入部分（含水樣通道和標準溶液通道）

和計量部分。

消解單元：將水樣中汞單質及其化合物轉化為汞離子的部分。

分析單元：由反應模塊和檢測模塊組成，完成對待測物質的自動在線分析的部分。

控制單元：包括系統控制的硬件和軟件，控制儀器采樣、測試等過程中各部件動作，將

測定值轉換成電信號輸出,完成數據處理、傳輸的部分。

4.2基本要求

4.2.1儀器的標識應符合GB/T12519規定的要求，應在適當的明顯位置固定銘牌，其上應

有如下標識：

a）制造廠名稱、地址；

b）儀器名稱、型號規格；

c）出廠編號；

d）制造日期；

e）檢測范圍、定量下限；

f）工作條件。

4.2.2顯示器應無污點、損傷。所有顯示界面應為中文，且字符均勻、清晰，屏幕無暗角、

黑斑、彩虹、氣泡、閃爍等現象，能根據顯示屏提示進行全程序操作。

4.2.3機箱外殼應由耐腐蝕材料制成，表面無裂紋、變形、污濁、毛刺等現象，表面涂層

均勻，無腐蝕、生銹、脫落及磨損現象。

4.2.4產品組裝應堅固、零部件無松動，按鍵、開關、門鎖等部件靈活可靠。

4.2.5主要部件均應具有相應的標識或文字說明。

4.2.6應在儀器醒目位置標識分析流程圖。

3

4.2.7儀器外殼應滿足GB4208規定的IP52防護等級的要求。

4.3性能要求

4.3.1進樣/計量單元

4.3.1.1應由防腐蝕和吸附性較低的材料構成，不會因試劑或待測物質的腐蝕或吸附而影

響測定結果。

4.3.1.2應保證水樣、標準溶液、試劑等進樣量的準確性。

4.3.2試劑貯存單元

應能夠貯存儀器所需的所有試劑，方便更換，存儲溫度4～10℃，避光。

4.3.3消解單元

4.3.3.1應采用高溫、高壓、紫外等消解方式，能夠將水樣中汞單質及其化合物全部轉化

為汞離子。

4.3.3.2應采用防腐蝕耐高溫材料，且易于清洗。

4.3.3.3應具有自動加熱裝置和溫度傳感器，可以設置消解時間和溫度。

4.3.3.4應具有冷卻裝置和安全防護裝置，可保持恒溫或恒壓。

4.3.4分析單元

4.3.4.1反應模塊應由防腐蝕的材料構成，且易于清洗。

4.3.4.2檢測模塊的輸出信號應穩定。

4.3.5控制單元

4.3.5.1應具有異常信息（超量程、缺試劑、部件故障、超標等）反饋功能，宜采用聲光

電等方式報警。

4.3.5.2應具有對進樣/計量、消解和分析等單元的自動清洗功能。

4.3.5.3在意外斷電再度通電后應能自動排出斷電前正在測定的待測物質和試劑，自動清

洗各通道并復位到重新開始測定的狀態。若在斷電前處于加熱消解狀態，再度通電后能自動

冷卻，并復位到重新開始測定的狀態。

4.3.5.4數據處理系統應具有數據和運行日志采集、存儲、處理、顯示和輸出等功能，應

能存儲至少12個月的原始數據和運行日志，并具備二級操作管理權限，一般操作人員只可

查詢相應日志和儀器設置參數。

4.3.5.5儀器數據單位為mg/L或μg/L，并具有mg/L和μg/L單位相互轉換功能。

4.3.5.6應具備自動標樣核查和自動校準功能，當自動標樣核查不合格時，自動進行校準，

并將結果記入運行日志。

4.3.5.7應具備日常校準、參數變更的自動記錄、保存和查詢功能。

4.3.5.8應具備對不同測試數據添加維護標識功能，如維護：M；故障：D；校驗：C；標

樣核查：SC。

4.3.5.9數據傳輸應提供通訊協議，且滿足HJ212的要求。

4.3.5.10應具有數字量通訊接口，通過數字量通訊接口輸出相關數據及運行日志，并可接

收遠程控制指令。

4.4安全要求

4.4.1電源引入線與機殼之間的絕緣電阻應≥20MΩ。

4

4.4.2應設有漏電保護裝置和過載保護裝置，防止人身觸電和儀器意外燒毀。

4.4.3應具有良好的接地端口。

4.4.4高溫、高壓、腐蝕、有毒和有害等危險部位應具有警示標識。

5性能指標和檢測方法

5.1性能指標

I型儀器的檢測范圍為：0.00005～0.002mg/L；型儀器的檢測范圍為：0.002～0.1mg/L。

型和型儀器的性能指標應符合表的要求。

I1??

??表1汞水質自動在線監測儀的性能指標

性能指標I型型

示值誤差±10%±5%

??

定量下限≤0.00005mg/L≤0.002mg/L

精密度≤5%≤5%

零點漂移≤2%≤2%

量程漂移≤10%≤10%

電壓穩定性±5%±5%

環境溫度穩定性±10%±10%

離子干擾±30%±30%

記憶效應±10%±10%

加標回收率80%～120%75%～125%

實際水樣濃度≤0.0005mg/L時，

絕對誤差不大于±0.0001mg/L；

實際水樣比對檢測≤15%

實際水樣濃度>0.0005mg/L時，相

對誤差≤15%；

數據有效率≥90%≥90%

一致性≤10%≤10%

最小維護周期≥168h≥168h

5.2檢測條件

5.2.1環境溫度：5～40℃

5.2.2相對濕度：（65±20）%。

5.2.3電源電壓：交流電壓，（220±22）V。

5.2.4電源頻率：（50±0.5）Hz。

5.2.5水樣溫度：0～50℃。

5.2.6水樣酸堿度：pH6～9。

5.2.7水樣懸浮物：50mg/L以內。

5

5.3試劑

5.3.1實驗用水：不含汞的蒸餾水。

5.3.2硝酸(HNO3)：ρ=1.42g/mL，優級純。

汞標準固定液：重鉻酸鉀溶液ρ(K2CrO7)=0.5g/L。稱取0.5g重鉻酸鉀(K2CrO7，優級純)

溶于950ml水（5.3.1）中，再加入50ml硝酸（5.3.2）。

5.3.3汞標準貯備液：ρ（Hg）=1000.0mg/L。

稱取置于硅膠干燥器中充分干燥的0.1354g氯化汞（HgCl2，優級純），用汞標準固定

液（5.3.3）溶解后轉移至1000ml容量瓶中，再用汞標準固定液稀釋至標線，混勻。

5.3.4校正液：按照儀器說明書要求配制。

5.3.5其余試劑：按照儀器說明書要求配制。

5.4實驗準備與校正

5.4.1連接電源，按照儀器說明書規定，預熱至儀器正常運行。

5.4.2按照儀器說明書規定，用校正液對儀器進行校驗。

5.5檢測方法

5.5.1示值誤差

儀器分別對濃度值為檢測范圍上限值20%、50%的標準溶液連續測量6次，計算每個標

準溶液6次測定值的平均值與已知標準溶液濃度的相對誤差，取兩個標準溶液相對誤差值的

較大值作為示值誤差的判定值。

標準溶液相對誤差的計算方法見公式（1）：

xC

Re100%……………(1)

C

式中：Re——標準溶液的相對誤差，%；

x——標準溶液測定值的平均值，mg/L；

C——標準溶液的濃度值，mg/L。

5.5.2定量下限

儀器在相同的條件下連續測量濃度值為檢測范圍下限值的標準溶液7次，計算7次測定值

的標準偏差S，所得標準偏差的10倍為儀器的定量下限。計算方法見公式（2）和（3）：

1n2

（）

Sxix…………2

n-1i1

LOQ10S………………（3）

式中：S——7次測定值的標準偏差，mg/L；

n——測量次數；

第次測定值，；

xi——img/L

x——標準溶液測量值的平均值，mg/L；

6

LOQ——定量下限，mg/L。

5.5.3精密度

儀器測量濃度值為檢測范圍上限值50%的標準溶液，連續測量6次，計算6次測定值的相

對標準偏差，以該相對標準偏差作為精密度的判定值。計算方式見公式（4）：

n

12

xix

n1i1

Sr100%

x…………………(4)

S

式中：r——儀器的精密度，%；

n——測量次數；

x

i——第i次測定值，mg/L；

x——標準溶液測量值的平均值，mg/L。

5.5.4零點漂移

采用濃度值為檢測范圍下限值的標準溶液，以1h為周期，連續測量24h，取前3次測定

值的平均值為初始測定值，計算各次測定值與初始測定值的最大變化幅度相對于檢測范圍上

限值的相對偏差。計算方式見公式（5）和（6）：

數據個數：x1、x2、x3……x24共24個。

ZixiC…………………(5)

ΔZ

ZDmax100%……………(6)

A

式中：第次測定值相對于標準溶液濃度值的絕對誤差，；

Zi——img/L

x

i——第i次測定值，mg/L；

C——標準溶液初始測定值，mg/L；

ZD——儀器的零點漂移，%；

第次測定值相對于標準溶液濃度值的絕對誤差中的最大值，；

Zmax——img/L

A——檢測范圍上限值，mg/L。

5.5.5量程漂移

采用濃度值為檢測范圍上限值80%的標準溶液，以1h為周期，連續測量24h，取前3次

測定值的平均值為初始測定值，計算各次測定值與初始測定值的最大變化幅度相對于檢測范

圍上限值的相對偏差。計算方式見公式（7）和（8）：

數據個數：x1、x2、x3……x24共24個。

ZixiC……………(7)

ΔZ

RDmax100%……(8)

A

式中：ΔZi——第i次測定值相對于標準溶液濃度值的絕對誤差，mg/L；

7

x

i——第i次測定值，mg/L；

C——標準溶液初始測定值，mg/L；

RD——儀器的量程漂移，%；

第次測定值相對于標準溶液濃度值的絕對誤差中的最大值，；

Zmax——img/L

A——檢測范圍上限值，mg/L。

5.5.6電壓穩定性

采用濃度值為檢測范圍上限值20%的標準溶液，儀器在初始電壓220V條件下連續測量3

次，3次測定值的平均值為初始值；調節電壓至242V，測定同一標準溶液3次；調節電壓至

198V，測定同一標準溶液3次，按照公式（9）計算電壓變化引起的相對誤差，取兩個電壓

下相對誤差的較大值作為儀器電壓穩定性的判定值。

XWYW

V100%和V100%..……（9）

WW

式中：V——電壓變化引起的相對誤差，%；

X——工作電壓242V條件下的3次測定的平均值，mg/L；

W——初始電壓220V條件下的3次測定的平均值，mg/L；

Y——工作電壓198V條件下的3次測定的平均值，mg/L。

5.5.7環境溫度穩定性

將儀器置于恒溫室內，測量濃度值為檢測范圍上限值20%和80%的標準溶液，依次得

到20℃、5℃、20℃、40℃、20℃五個恒溫條件下放置3h后的測量結果。以3個20℃條件

下測定值的平均值為參考值，按照公式（10）計算5℃、40℃兩種條件下第一次測定值與參

考值的相對誤差，取相對誤差的最大值作為儀器環境溫度穩定性的判定值。

XXXX

W1100%和W2100%.…………….……（10）

tXtX

式中：環境溫度穩定性，；

Wt——%

℃條件下第一次測定值，；

X1——5mg/L

X——3個20℃條件下測定值的平均值，mg/L;

℃條件下第一次測定值，。

X2——40mg/L

5.5.8離子干擾

將表2規定的干擾離子分別加入到標準溶液中，加入后的混合溶液中單一干擾離子的濃

度應符合表2的要求，汞離子濃度為檢測范圍上限值的50%。儀器分別連續測量3次該混合溶

液的汞離子濃度，計算3次測量結果的示值誤差，取示值誤差的最大值作為儀器離子干擾的

判定值。

表2干擾離子及其濃度

8

干擾離子Ⅰ型干擾離子濃度（mg/L）Ⅱ型干擾離子濃度（mg/L）

鎳0.0020.1

砷0.15.0

銅0.042.0

5.5.9記憶效應

儀器連續測定3次濃度值為檢測范圍上限值20%的標準溶液后（測試結果不作考核），再

依次測量濃度值為檢測范圍上限值80%和20%的標準溶液各3次，分別計算后兩個標準溶液

第一次測定值相對于標準溶液真值的相對誤差，取相對誤差的較大值作為儀器記憶效應的判

定值。

5.5.10加標回收率

取實際水樣比對檢測中的低濃度水樣進行加標回收率試驗。儀器連續測量水樣3次并計

算測定值的平均值，于1000.0ml同一水樣中加入1.0ml的汞標準溶液，儀器連續測量加入標

準溶液后的水樣3次并計算測定值的平均值。按照公式（11）計算實際水樣的加標回收率R。

1000A2A1

R100%……………（11）

1.0C

式中：R——加標回收率，%；

加入標準溶液后的水樣次測定值的平均值，；

A2——3mg/L

水樣次測定值的平均值，；

A1——3mg/L

C——標準溶液的濃度值，mg/L。

注：加標回收率試驗中加標濃度一般為水樣測定值的0.5～3倍，加入標準溶液后的濃度不超過儀器的

檢測范圍上限。

5.5.11實際水樣比對檢測

選擇三種實際水樣，其濃度從低到高基本覆蓋儀器的檢測范圍，分別用儀器和HJ597

或HJ/T341方法進行測量，每種水樣用儀器測量次數應不少于15次，用實驗室國標方法測量

次數應不少于3次，在不同濃度區間，分別計算每種實際水樣測定值與實驗室國標方法測定

值的平均值之間誤差絕對值的平均值或相對誤差絕對值的平均值，作為儀器實際水樣比對檢

測誤差的判定值，計算方法見公式（12）：

nn

xiBxiB

Ai1或Ai1100%…（12）

nnB

式中：A——實際水樣測定誤差絕對值的平均值，或相對誤差絕對值的平均值，mg/L或%；

x

i——第i次測定值，mg/L；

B——水樣以實驗室國標方法測定所得測定值的平均值，mg/L；

n——每種水樣用儀器測量的次數。

9

5.5.12最小維護周期及數據有效率

儀器以1h為周期對水樣進行連續測量，從測量開始計時，測量過程中不對儀器進行任

何形式的人工維護（包括更換試劑、校準儀器、維修儀器等），直到儀器不能保持正常測量

狀態或連續3次測量的相對誤差超過±10%，記錄總運行時間（h）為儀器的最小維護周期。

此期間各臺儀器的數據有效率應達到90%以上，數據有效率為有效數據與所有數據的比率，

見公式（13）：

D

De100%………………（13）

Dt

式中：D——數據有效率，%；

D

e——有效數據個數；

D

t——所有數據個數。

5.5.13一致性

儀器以1h為周期對水樣進行連續測量，至少獲得168組數據，抽取三臺儀器獲得的數據

Ci,j（其中i是儀器編號，j是時段編號），按照公式（14）計算第j時段三臺儀器測試數據的相

對標準偏差CMj，再按照公式（15）計算數據的一致性CM。

2

1t1t

Ci,jCi,j

t1i1ti1

CM100%

j1t

Ci,j

ti1…（14）

m2

CMj

CMj1

m………（15）

式中：第時段三臺儀器測試數據的相對標準偏差，；

CMj——j%

t——儀器的臺數；

第臺儀器時段數據，其中，，，，，，，；

Ci,j——ijCi,ji=123j=123…mg/L

CM——一致性，%；

m——儀器的數據組數。

注：當CMj>10%時則視為CM>10%。

6操作說明書

儀器的操作說明書應至少包括以下內容：儀器原理、儀器構造圖、測試流程圖、現場安

裝條件及方法、儀器操作方法、部件標識及注意事項、有毒有害物品（部件）警告標識、儀

器校準用等試劑配制方法及使用方法、常見故障處理、廢液處置方法、日常維護說明等。

10

目次

前言.....................................................................................................................................................ii

1適用范圍.........................................................................................................................................1

2規范性引用文件.............................................................................................................................1

3術語和定義.....................................................................................................................................1

4技術要求.........................................................................................................................................3

5性能指標和檢測方法.....................................................................................................................5

6操作說明書...................................................................................................................................10

i

附錄B

（資料性附錄）

測量前后儀器性能審核結果

實驗室名稱測定地點

儀器生產廠儀器型號、編號原理

儀器量程（mg/m3）氣體流量（L/min）

環境溫度（℃）環境壓力（kPa）相對濕度（RH%）

校準氣體生產單位污染物名稱及有效截止日期

測試人員測定時段年月日～年月日

表B.1示值誤差

標準氣體測定前測定后

示值誤差示值誤差

名稱濃度A測定值Ai平均值Ai測定值Ai平均值Ai

(AiA)/A(AiA)/A

SO2

注：測定值Ai是指標準氣體直接導入分析儀的測定結果。

表B.2系統偏差

校準氣體測試前測試后

系統偏差系統偏差

測定值測定值平均值之差測定值測定值平均值之差

名稱濃度c

ABABBA/CSABABBA/CS

零氣

SO2

注1：測定值A是指標準氣體直接導入分析儀的測定結果。

注2：測定值B是指標準氣體經采樣管導入分析儀的測定結果。

表B.3零點漂移和量程漂移

零點漂移量程漂移

起始最終

校準氣體

日期日期零氣測定值零點漂移量零點漂移標準氣體測定值量程漂移量

量程漂移

和時和時Z/CS

濃度起始最終起始最終Z/CS

名稱間間ΔZ=Zi-Z0ΔS=Si-S0

c(Z0)(Zi)(S0)(Si)

零氣

SO2

注：起始表示測試前，最終表示測試后。

12

附錄A

（資料性附錄）

測定前后儀器性能審核表

實驗室名稱測定地點

儀器生產廠儀器型號、編號原理

校準量程（C.S.）（μmol/mol，mg/m3）氣體流量（L/min）

環境溫度（oC）環境壓力（kPa）相對濕度（RH%）

標準氣體生產單位測定污染物名稱

測試人員測定日期年月日

附表A-1示值誤差

標準氣體測定前測定后

示值誤差/%示值誤差/%

名稱濃度/A測定值/

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