五元體系Na-+-K-+-Ca-(2+)-Sr-(2+)Cl-H-2O及其子體系323-K時相平衡實驗及不確定度研究_第1頁
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五元體系Na~+,K~+,Ca~(2+),Sr~(2+)//Cl~--H_2O及其子體系323K時相平衡實驗及不確定度研究四川盆地川東北,川東,川中,川西等地下鹵水是重要的鍶鉀液態礦產資源。是當今世界上罕見的液態鉀鍶礦產資源。為了開發利用這些鉀鍶礦鹵水資源,有必要開展富鉀鍶鹵水體系的相平衡與相圖研究。這項研究一是可以為鹵水資源的開發利用提供基礎的相平衡數據;二是可用于預測鹵水地球化學相平衡規律。在地球科研研究中,相圖主要用于確定元素的遷移和富集規律,地殼和地幔內礦物巖石穩定存在及轉變的溫度、壓力、成分范圍、成礦物理化學條件、變質作用物理化學條件等等。相圖不僅可以推斷一個靜止體系的平衡狀況,而且可以反映一個體系在上述各種變化過程中的平衡狀況。因此,多溫相平衡與相圖的研究成果可以揭示地下鹵水的動態固液相平衡過程,根據相圖進行工藝設計和計算,制定最優技術路線,從而指導地下鹵水資源的開發利用。隨著相平衡研究的不斷深入,實驗數據的可靠性成為了不可忽視的問題。測量結果是被測量真值的一個估計值,盡管有時是最佳估計值,但也絕非測量值的真值。因此,對測量結果不確定度的評定已越來越重要。基于此,本文對五元體系Na<sup>+</sup>,K<sup>+</sup>,Ca<sup>2+</sup>,Sr<sup>2+</sup>//Cl<sup>-</sup>-H<sub>2</sub>O中部分含鍶子體系323K時溶解度數據和密度的不確定度進行了研究。本文采用等溫溶解平衡法研究在323K下的五元體系Na<sup>+</sup>,K<sup>+</sup>,Ca<sup>2+</sup>,Sr<sup>2+</sup>//Cl<sup>-</sup>-H<sub>2</sub>O及其子體系相平衡關系,其中包括其三個三元子體系:SrCl<sub>2</sub>-KCl-H<sub>2</sub>O、SrCl<sub>2</sub>-NaCl-H<sub>2</sub>O、CaCl<sub>2</sub>-SrCl<sub>2</sub>-H<sub>2</sub>O;三個四元子體系:NaCl-KCl-SrCl<sub>2</sub>-H<sub>2</sub>O、NaCl-CaCl<sub>2</sub>-SrCl<sub>2</sub>-H<sub>2</sub>O、KCl-CaCl<sub>2</sub>-SrCl<sub>2</sub>-H<sub>2</sub>O。在研究該五元體系Na<sup>+</sup>,K<sup>+</sup>,Ca<sup>2+</sup>,Sr<sup>2+</sup>//Cl<sup>-</sup>-H<sub>2</sub>O時,分別以氯化鉀飽和、氯化鈉飽和這兩種情況進行相平衡研究。通過實驗研究得出323K時上述各體系平衡液相的溶解度、密度以及對應的平衡固相,根據實驗所得數據繪制出相應的相圖、密度-組成圖、水圖等,并展開相關的討論。三元體系SrCl<sub>2</sub>-KCl-H<sub>2</sub>O在323K下屬于簡單共飽和型,無復鹽及固溶體生成。從相圖中可以看出,這個體系有兩條單變量曲線、一個共飽點和兩個固相結晶區,對應的平衡固相分別為:SrCl<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O和KCl,共飽點處的平衡固相組成為SrCl<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O+KCl,液相組成為w(KCl)=6.52%,w(SrCl<sub>2</sub>)=40.70%。三元體系SrCl<sub>2</sub>-NaCl-H<sub>2</sub>O在323K下屬于簡單共飽和型,無復鹽及固溶體生成。從相圖中可以看出,這個體系有兩條單變量曲線、一個共飽點和兩個固相結晶區,對應的平衡固相分別為:SrCl<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O和NaCl,共飽點處的平衡固相組成為SrCl<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O+NaCl,液相組成為w(NaCl)=3.73%,w(SrCl<sub>2</sub>)=39.31%。三元體系CaCl<sub>2</sub>-SrCl<sub>2</sub>-H<sub>2</sub>O在323K下屬于復雜共飽和型,無復鹽形成,但是有固溶體生成。平衡液相所對應的平衡固相由濕渣法和XRD確定。從相圖中可以看出,該體系有三個共飽點,三個共飽點對應的平衡固相組成分別為:CaCl<sub>2</sub>·2H<sub>2</sub>O+以鈣鹽為基固溶體、以鍶鹽為基固溶體+以鈣鹽為基固溶體、SrCl<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O+以鍶鹽為基固溶體。四元體系NaCl-KCl-SrCl<sub>2</sub>-H<sub>2</sub>O在323K下屬于簡單共飽和型,無復鹽及固溶體生成。從相圖中可以看出,這個體系有三條單變量曲線、一個共飽點和三個固相結晶相區,對應的平衡固相分別為:NaCl、KCl和SrCl<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O。共飽點處的平衡固相組成為NaCl+KCl+SrCl<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O,液相組成為:w(NaCl)=3.05%、w(KCl)=6.32%、w(SrCl<sub>2</sub>)=37.84%。四元體系NaCl-CaCl<sub>2</sub>-SrCl<sub>2</sub>-H<sub>2</sub>O在323K下屬于復雜共飽和型,無復鹽形成,但是有固溶體生成。從相圖中可以看出,這個體系有七條單變量曲線、三個共飽點和五個固相結晶區,對應的平衡固相分別為NaCl、CaCl<sub>2</sub>·2H<sub>2</sub>O、SrCl<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O、以鍶鹽為基固溶體和以鈣鹽為基固溶體,三個共飽點對應的平衡固相組成分別為:以鈣鹽為基固溶體+CaCl<sub>2</sub>·2H<sub>2</sub>O+NaCl、以鍶鹽為基固溶體+以鈣鹽為基固溶體+NaCl、以鍶鹽為基固溶體+SrCl<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O+NaCl。四元體系KCl-CaCl<sub>2</sub>-SrCl<sub>2</sub>-H<sub>2</sub>O在323K下屬于復雜共飽和型,無復鹽形成,但是有固溶體生成。從相圖中可以看出,這個體系有七條單變量曲線、三個共飽點和五個固相結晶區,對應的平衡固相分別為KCl、CaCl<sub>2</sub>·2H<sub>2</sub>O、SrCl<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O、以鍶鹽為基固溶體和以鈣鹽為基固溶體,三個共飽點對應的平衡固相組成分別為以鈣鹽為基固溶體+CaCl<sub>2</sub>·2H<sub>2</sub>O+KCl、以鍶鹽為基固溶體+以鈣鹽為基固溶體+KCl、以鍶鹽為基固溶體+SrCl<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O+KCl。五元體系Na<sup>+</sup>,K<sup>+</sup>,Ca<sup>2+</sup>,Sr<sup>2+</sup>//Cl<sup>-</sup>-H<sub>2</sub>O(KCl飽和)在323K下有五個固相結晶區,分別是CaCl<sub>2</sub>·2H<sub>2</sub>O、SrCl<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O、NaCl、以鈣鹽為基固溶體和以鍶鹽為基固溶體。共有七條單變量曲線和三個共飽點,三個共飽點對應的平衡固相組成分別為:CaCl<sub>2</sub>·2H<sub>2</sub>O+NaCl+KCl+以鈣鹽為基固溶體、以鍶鹽為基固溶體+NaCl+KCl+以鈣鹽為基固溶體、SrCl<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O+NaCl+KCl+以鍶鹽為基固溶體。五元體系Na<sup>+</sup>,K<sup>+</sup>,Ca<sup>2+</sup>,Sr<sup>2+</sup>//Cl<sup>-</sup>-H<sub>2</sub>O(NaCl飽和)在323K下有五個固相結晶區,分別是CaCl<sub>2</sub>·2H<sub>2</sub>O、SrCl<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O、KCl、以鈣鹽為基固溶體和以鍶鹽為基固溶體。共有七條單變量曲線和三個共飽點,三個共飽點對應的平衡固相組成分別為:CaCl<sub>2</sub>·2H<sub>2</sub>O+NaCl+KCl+以鈣鹽為基固溶體、以鍶鹽為基固溶體+NaCl+KCl+以鈣鹽為基固溶體、SrCl<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O+NaCl+KCl+以鍶鹽為基固溶體。在實驗研究的基礎上,對上述五元體系及其子體系的相平衡的數據進行研究和討論,并采用GUM法,建立了上述穩定相平衡體系的溶解度和密度不確定度計算方法。在測定穩定相平衡體系中密度的不確定度研究中,建立穩定相平衡體系溶液密度不確定度的計算方法。建立三元體系SrCl<sub>2</sub>–KCl–H<sub>2</sub>O中SrCl<sub>2</sub>、KCl百分含量不確定度的計算方法,并繪制帶有不確定度的相圖和密度-組成

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