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二元系的自由能2014.5.13目錄123456

形成溶液時自由能的變化理想溶液與非理想溶液性質的比較規則溶液多余偏摩爾量非規則溶液的自由能混合相的自由能形成溶液時自由能的變化純組元i在凝聚狀態、溫度為T時其平衡蒸氣壓為，當在T溫度時組元2成為凝聚的溶液時則具有較低的平衡蒸氣壓。可通過以下三步求得由純組元i成為i在溶液內的摩爾自由能變化值。形成溶液時自由能的變化形成溶液時自由能的變化形成溶液時自由能的變化

圖7-1表示Fe-Cu及Ni-Fe合金按理想混合計算所得的與組成合金時實際混合引起的自由能變化值相差頗大。形成溶液時自由能的變化理想溶液與非理想溶液性質的比較

從分子模型上看，各組分分子彼此相似，在混合時沒有熱效應和體積變化，這種溶液稱為理想溶液。光學異構體、同位素和立體異構體混合物屬于這種類型。如圖7-2所示，Fe-Cr系溶液在1600℃時的活度與組分的關系即ai=xi.理想溶液與非理想溶液性質的比較理想溶液與非理想溶液性質的比較在恒溫、恒組成的條件下，將μB對p求偏導數因為:，而即理想液態混合物中任一組分的偏摩爾體積等于該組分的純態在該溫度壓力下的摩爾體積。理想溶液與非理想溶液性質的比較理想溶液與非理想溶液性質的比較代入理想溶液與非理想溶液性質的比較理想溶液的通性：理想溶液的判據：1.混合前后總體積變化為0；2.混合前后總的焓變為0；3.溶液中任何組分遵從拉烏爾定律。理想溶液與非理想溶液性質的比較理想溶液與非理想溶液性質的比較ωAB=0，為理想溶液，兩種原子之間沒有相互作用；ωAB<0,其位置較ωAB=0的位置低,此時溶液中異種原子之間的吸引力將大于同類原子之間的吸引力,在混合時將放出熱量,所以焓變為負值.ωAB>0,其位置較ωAB=0的位置高,此時溶液中異種原子之間的吸引力將小于同類原子之間的吸引力,在混合時將吸收熱量,所以焓變為正值.ωAB>>0,焓變值超過TSM值,出現的自由能曲線為不規則形狀,如圖所表示.理想溶液與非理想溶液性質的比較理想溶液與非理想溶液性質的比較規則溶液規則溶液規則溶液規則溶液多余偏摩爾量多余偏摩爾量非規則溶液的自

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