有機(jī)化學(xué)課后習(xí)題答案-傅建熙

第一章緒論

問(wèn)題一參考答案

O

1-1有機(jī)物質(zhì)：CS2C5H10O5C6H6Cl6C14H30H2NCNH2

NaHCOCaC

無(wú)機(jī)物質(zhì)：32

1-2醋酸能溶于水，1-庚烯和硬脂酸能溶于苯。

CH3

sp3

1-3CH2CCH2CH3CH2CHCHCCHCH3CH

22332233

spspspspspspspspspspspCHCH2

sp2sp2

1-4CO2分子中，雖然碳-氧鍵為極性鍵，但由于分子幾何形狀為線型，單個(gè)鍵矩相互抵消：

OCO，所以μ=0。

1-5價(jià)線式簡(jiǎn)化式縮寫(xiě)式

HH

HCCCCHCH3CH2CHCH2CH3CH2CHCH2

HHHH

HH

HCCCCHCHCHCHCH

33CH3CHCHCH3

HHHH

HH

C

HHH2CCH2

CC

HCHH2CCH2

HH

HH

CHCH

H2

CCCHHCCH

H22

HH

++

1-6酸性次序?yàn)椋篐3O＞NH4＞CH3OH＞CH3NH2

習(xí)題一參考答案

1.(1)sp3(2)sp(3)sp2(4)sp(5)sp3(6)sp2

2.(1)，(3)，(6)互為同分異構(gòu)體；(2)，(4)，(5)，(7)互為同分異構(gòu)體。

3.(1)醇類(2)酚類(3)環(huán)烷烴(4)醛類(5)醚類(6)胺類

4.π鍵的成鍵方式：成鍵兩原子的p軌道沿著與連接兩個(gè)原子的軸垂直的方向“肩并肩”重疊而形成。

π鍵特點(diǎn)：①電子云平面對(duì)稱；②與σ鍵相比，其軌道重疊程度小，對(duì)外暴露的態(tài)勢(shì)大，因而π鍵的可極

化度大，在化學(xué)反應(yīng)中易受到親電試劑的進(jìn)攻而發(fā)生共價(jià)鍵的異裂；③由于總是與σ鍵一起形成雙鍵或叁

鍵，所以其成鍵方式必然限制σ鍵單鍵的相對(duì)旋轉(zhuǎn)。

5.(1)(2)(5)易溶于水；(5)(4)(6)難溶于水。

6.C6H6

7.C3H6F2

8.

ClBr

(2)(3)

(1)CCO

HH

ClHH3CCH

HH3

OO

N

(4)(5)HC(6)

HC

C2H5

HOHH3CH

第三章開(kāi)鏈烴

問(wèn)題三參考答案

3-1(1)3,3-二甲基己烷(2)2,2,4,9-四甲基癸烷

CH3

3-2CH3(CH2)4CH3(CH3)2CHCH2CH2CH3CH3CH2CHCH2CH3

己烷2-甲基戊烷3-甲基戊烷

CH3

CH3CHCHCH3

CH3CCH2CH3

CHCH

33CH3

2,3-二甲基丁烷2,2-二甲基丁烷

Cl

3-3ClCH2CHCH2ClCl2CHCH2CH2ClCl2CHCHCH3ClCH2CCH3Cl3CCH2CH3

ClClCl

3-4(1)2,4,4-三甲基-1-戊烯(2)4,6-二甲基-3-庚烯

3-52-己烯有順?lè)串悩?gòu)：

H3CCH2CH2CH3HCH2CH2CH3

CCCC(E)-2-己烯

HH(Z)-2-己烯HCH

3

CH3

HIHI

3-6CH2C(CH3)2(CH3)3CICH3CHCC2H5CH3CH2CC2H5

CH

3I

3-7CH3CHCCH(CH3)2

CH

3

3-8在較高溫度和極性溶劑條件下，1,3-戊二烯同溴化氫主要發(fā)生1,4加成：

HBr

CH2CHCHCHCH3CH3CHCHCHCH3

Cl

OH

3-9

習(xí)題三參考答案

1.

(1)2-甲基-4,5-二乙基庚烷(2)3-甲基戊烷(3)2,4-二甲基-3-乙基戊烷

(4)(順)-3-甲基-3-己烯orZ-3-甲基-3-己烯(6)(Z)-3,5-二甲基-3-庚烯

(7)2,3-己二烯(8)3-甲基-2-乙基-1-丁烯(9)2,5,6-三甲基-3-庚炔

(10)1-丁炔銀(11)3-甲基-1,4-戊二炔(12)3-甲基-1-庚烯-5-炔

2.

CH3

(1)CH3CH2CHCH(CH2)4CH3(2)(CH3)2CHCH2CH2CH3

C2H5

CH3CH3

(3)(CH3)2CHCCH(CH3)2(4)CH3CH2CHC(CH2)3CH3

C2H5

H3CH

(5)(CH3)2CHCCH(CH2)3CH3(6)CC

HCH2CH2CH3

C2H5

H3CCH2CH3(8)(CH)CHCCCCCH(CH)

(7)CC3232

HCH3

H3CH

H5C2C2H5

(9)CH2CHCC(10)CC

CCCH

3H3CCH3

HH3.

ClClCl

Cl

Cl

ClCl

Cl

4.

H5C2CH3H5C2H

(1)CCCC

H

HHCH3

(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯

HCCHHCCH

(3)5225523

CCCC

HCH3HC2H5

(Z)-3-甲基-3-己烯(E)-3-甲基-3-己烯

HC

(4)H5C2CH2CH2CH352C2H5

CCCC

CHHC

H3C253CH2CH2CH3

(Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯

(5)HC2H5HCHCH(CH)

CC232

CC

HCHCCH

3CH2CH(CH3)2325

(Z)-5-甲基-3-乙基-2-己烯(E)-5-甲基-3-乙基-2-己烯

HCH

(6)3H3CCH3

CCCC

HCH

3CHCH2CHCH2

(Z)3-甲基-1,3-戊二烯(E)3-甲基-1,3-戊二烯

5.

(1)(2)

2,3,3-三甲基戊烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷

(3)

(4)(5)

2,3-二甲基-1-戊烯

(6)

6-甲基-5-乙基-2-庚炔

(8)CHCCCHCHCH

(7)223

2,3-二乙基-1-己烯-4-炔CH3CH3

6.(1)和(3)(2)和(4)(5)和(6)

7.

BrBrClCl

BrHHH

(1)(2)(3)H

BrHHHHH

H

BrBr

8.

1-庚烯2-庚烯3-庚烯2-甲基-1-己烯

3-甲基-1-己烯4-甲基-1-己烯5-甲基-1-己烯2-甲基-2-己烯

3-甲基-2-己烯4-甲基-2-己烯5-甲基-2-己烯2-甲基-3-己烯

3-甲基-3-己烯2,3-二甲基-1-戊烯2,4-二甲基-1-戊烯3,5-二甲基-1-戊烯

3,3-二甲基-1-戊烯2-乙基-1-戊烯3-乙基-1-戊烯2,3-二甲基-2-戊烯

2,4-二甲基-2-戊烯3,4-二甲基-2-戊烯3-乙基-2-戊烯3-甲基-2-乙基-1-丁烯

9.

(1)官能團(tuán)位置異構(gòu)(2)順?lè)串悩?gòu)(3)碳胳異構(gòu)

(4)官能團(tuán)異構(gòu)(5)碳胳異構(gòu)(6)碳胳異構(gòu)

10.

該化合物的分子式為C14H30

11.

(1)CH3CHCH2CH2CH3(2)(CH3)2CCH2CH3

BrBr

CH3

(3)(CH3)2CCH(CH3)2(4)CH3CH2CC2H5

BrBr

12.

(1)(CH3)2CCH2CH3(2)CH3CH2CH2CH3(3)CH3CHCH2CH3

ClOH

HC

3(5)CHCHCHCHCHCHCHCH

(4)CH3COOH+CO323323

HC

3OSO3HOH

O

(6)CH3CH2CH2CBr2CH3(7)CH3CCH2CH3

Br

(8)(CH3)2CCHCH2+(CH3)2CCHCH2Br

CHCH2

CHO

(9)(CH2CCHCH2)n+(CH2C)n(10)

ClCl

13.(CH3)2CHCH2CH3＞CH3CH2CH3＞C(CH3)4＞CH4

烷烴的鹵代反應(yīng)機(jī)理為自由基取代反應(yīng)。對(duì)反應(yīng)物來(lái)說(shuō)，每取代一個(gè)氫原子包括兩個(gè)基元反應(yīng)，即共

價(jià)鍵的斷裂和形成分兩步完成。其中第一步涉及C—H鍵均裂生成自由基中間體，為反應(yīng)定速步驟，共價(jià)

鍵的均裂所需活化能越小，整個(gè)取代反應(yīng)速率就越快，相應(yīng)的烷烴反應(yīng)活性也就越大。而共價(jià)鍵的均裂所

需活化能越小，生成的自由基中間體相對(duì)穩(wěn)定性就越大，所以可以用中間體穩(wěn)定性的大小判斷相應(yīng)C—H

鍵均裂的活性。

因?yàn)樽杂苫鄬?duì)穩(wěn)定性次序?yàn)椋?＞2＞1＞·CH3，所以有上述反應(yīng)活性次序，而且在前兩個(gè)化合

物中，紅色標(biāo)記的C—H鍵首先斷裂。

14.(5)＞(3)＞(2)＞(1)＞(4)即：

+++++

CH2=CHCHCH3＞(CH3)3C＞CH3CH2CHCH3＞CH3CH2CH2CH2＞(CH3)2CHCH2

15.(1)

有機(jī)層

正己烷正己烷

濃H2SO4

酸層

3-己烯硫酸酯

(2)液相

3-庚烯+3-庚烯

Ag(NH3)2

固相

1-己炔1-己炔銀

16.(1)1-戊烯√溴褪色+×

Ag(NH3)2

Br2/CCl4

1-戊炔√溴褪色√灰白色↓

室溫,避光

戊烷×

(2)

1-丁炔√灰白色↓

+

Ag(NH3)2

√溴褪色

2-丁炔×Br2/CCl4

室溫,避光

丁烷×

×

(3)

丁二烯+

1,3-√溴褪色Ag(NH3)2×

Br2/CCl4

1-己炔√溴褪色√灰白色↓

2,3-二甲基丁烷×

17.

Cu2Cl2,NH4Cl

(1)HCCH+HCCHCHCCHCH2

H+

H2,Ni

CH3CH2CH2CH3

200~300℃

H2O

(2)CHCH[CH2CHOH]CH3CHO

H2SO4,HgSO4

Ni(CN)2H2,Ni

(3)4CHCH

80-120℃,1.5MPa200~300℃

HCl

(4)CHCHCH2CHCl

18.CH2CCH2CH3CH3CCHCH319.CH3CH2CH2CCH2

CH3CH3CH3

20.21.AB

.

O

(8)

(7)CH3CH2CCAgCCH3

Cl

(9)

CH2CHCCH3,CH2CHCCH3

CH2ClClCH2Cl

COOCH3

(10)

COOCH3

KMnO4/H

10．（1）CH3-CH=CH2CH3COOH

（2）CH3-C≡CH+HBr（2mol）CH3CBr2CH3

HBr(1mol)Br2

（3）CH3-C≡CHCH3-C=CH2CH3CBr2CH2Br

Br

11．(CH3)2CHCH2C≡CH

12．（1）CH3CH=CH-CH=CHCH3（2）CH3CHBrCHBrCHBrCHBrCH3

13.(H3C)2CCHCH2CH2CCHCH2CH2CCHCH2

CH3CH2

第四章環(huán)烴

問(wèn)題四參考答案

4-13-1二環(huán)[4.3.0]壬烷螺[4.5]癸烷

4-23-2

戊烯√溴褪色

2-Br/CCl

24

室溫,避光

環(huán)戊烷×

CH

CH33

4-3H3C

CH

3

反式穩(wěn)定性大

3-4①苯的鄰位二取代物無(wú)異構(gòu)體

②苯的化學(xué)特性是：難加成、難氧化、易發(fā)生苯環(huán)上氫原子被取代的反應(yīng)，即易發(fā)生苯環(huán)體系保持不變的

反應(yīng)。因而其結(jié)構(gòu)不應(yīng)當(dāng)是Kelulé式所表示的1,3,5-環(huán)己三烯。

③苯環(huán)具有特殊的安定性：苯的氫化熱（208.5kJ·mol-1）比環(huán)己烯氫化熱的三倍（3×119.3kJ·mol-1=357.9

kJ·mol-1）低得多。

由此可知，凱庫(kù)勒結(jié)構(gòu)式不能代表苯的真實(shí)結(jié)構(gòu)。

CHCH

CH333

CH

CHClHSOCH3Cl3

324

4-5無(wú)水AlCl

無(wú)水AlCl33

SO3HSO3H

CH3COOH

HO+CH+

33KMnO4/HCOOH

ROHCOOH

4-6

4-7有芳香性的是：

習(xí)題三參考答案

1.

(1)2,3-二甲基環(huán)戊烷(2)1,1-二甲基-2-異丙基環(huán)丙烷(3)3-甲基-1-環(huán)己基-1-丁烯

(4)4-苯基-1,3-戊二烯(5)4-硝基-3-氯甲苯（或：4-甲基-1-硝基-2-氯苯）

(6)5-氯-2-萘磺酸(7)2,4-二甲基-4-苯基己烷

2.

(1)(2)(3)

CHC(CH)

H333

(4)(5)CH3CHCHCH2CH3(6)CH3CHCHCHCH3

CHCHCH

H36565

SO3HBr

(7)(8)

CH3

3.

(1)(2)(3)HC(4)

3

Br反-

順-反-

4.

Cl

(1)Br(2)ClCl+(3)(CH3)2CCH(CH3)2

CH3Br

Cl

ON

2Br

(4)(5)

H3CCOOHC2H5+BrC2H5

(6)(CH3)3CCOOH(7)CH3COCH3

(8)1molCl2/h,苯/無(wú)水AlCl3

CH3NHCOCH3

NO2

(9)(10)

SOHCH

33

5.

(1)C6H5OCH3>C6H6>C6H5Cl>C6H5COCH3

OH

CH3NO2NO2

(2)>>>

NO2

OHCOOHCHO

(3)>>>

COOHCOOH

CH3CH3

(4)>>>

CHCHCOOH

33

6.

苯

(1)×混酸，√黃色油狀液體

Br2/CCl4

環(huán)己烷××

室溫,避光

1,3-環(huán)己二烯√溴褪色

(2)

1-己烯+

√溴褪色Ag(NH3)2×

Br2/CCl4

1-己炔√溴褪色√灰白色↓

室溫,避光

己烷×

(3)

2-戊烯√溴褪色√紫色退去

KMnO4

Br2/CCl4

1,1-二甲基環(huán)丙烷√溴褪色H+×

室溫,避光

環(huán)戊烷×

(4)

3-甲基環(huán)己烯√溴褪色

Br2/CCl4

甲苯×√紫色退去

室溫,避光KMnO4

+×

甲基環(huán)己烷×H

7.(2)有芳香性

Br

CH

8.A.3B.CH3CH2CHCH3C.CH3CH2CHCH3或CH3CHCHCH3

H3CCH3

9.

10.

Cl

Cl

Cl2H2SO4

(1)

FeCl3

SO3H

CH3COOHCOOH

CHCl+Br

(2)3KMnO4/H2

無(wú)水AlCl3Fe

Br

CH3COOCH

CH3COOH3

CHClKMnO/H+CHOH

(3)31.混酸43

無(wú)水AlCl32.分離H2SO4

NO2NO2NO2

CH2Cl2CH3Cl

CH2CH2CH3

無(wú)水AlCl3無(wú)水AlCl3

[O]

思路1CHCOOH

H+2

甲基上的氫原子易被氧化，控制反應(yīng)條件可使反應(yīng)停留在甲基被氧化階段，但最好用

其它方法。例如：

思路2*鎘酰氯氧化反應(yīng)（帶*者為超出教學(xué)大綱范圍）

CrOCl1.Ag(NH3)2NO3

22CHCHOCHCOOH

2+2

H2O2.H

思路3見(jiàn)第六章

CH2Cl

Br/Fe

/AlCl32Br

CH2CH2

Mg1.CO

2COOH

CH2MgBrCH2

乙醚2.H2O

CH3

CH(CH3)2CH2CH2CH3CH3

11.A.或B.C.

H3CCH3

CH2CH3

12.

第五章旋光異構(gòu)

問(wèn)題五參考答案

202.5

[]D59.5

5-1cl4.22502.5

5-2(3)代表圖4-5中乳酸(B)的構(gòu)型。

HH

CH2OHCH2OH

ClBrBrCl

5-3CH3OHHOCH3

CHCH

33CH3CH3

S-R-S-R-

習(xí)題五參考答案

1.（1）旋光性：使偏振光振動(dòng)平面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)。

（2）比旋光度：一定波長(zhǎng)和一定溫度下，測(cè)得單位濃度、單位盛液管長(zhǎng)度某物質(zhì)的旋光度。

（3）手性：實(shí)物和鏡像不能完全重合的特征。

（4）手性碳原子：連有不相同的四個(gè)原子或基團(tuán)的飽和碳原子。

（5）外消旋體：一對(duì)對(duì)映體的等量混合物。

（6）對(duì)映體：兩種不同構(gòu)型的分子互為實(shí)物和鏡像不能重合的關(guān)系

（7）立體選擇性反應(yīng)在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，如果有產(chǎn)生幾種立體異構(gòu)體的可能性，而以其中一種立

體異構(gòu)體為主要產(chǎn)物。

（8）立體專一性反應(yīng)；選擇性為100％的立體選擇性反應(yīng)，即在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，從一種構(gòu)型的反應(yīng)

物只得到一種構(gòu)型的產(chǎn)物；或指在反應(yīng)機(jī)理上具有特定立體方向性的反應(yīng)。

2.(1)×(2)×(3)×(4)√(5)√(6)√

3.(1)(S)-3-羥基-2-溴丙醛(2)(R)-2-氯環(huán)己酮(3)(2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷

(4)(順)-1,3-二甲基環(huán)己烷或(1R,3S)-1,3-二甲基環(huán)己烷

CHCH3

CH33

ClHBrHClHCH3

4.(1)

H(2)CH2(3)HBr(4)

BrHH3C

CH3HBr

CH3

C2H5

5.(1)無(wú)(2)有(3)有(4)無(wú)

(1)和(4)分子內(nèi)部有對(duì)稱面，所以分子無(wú)手性，對(duì)應(yīng)的化合物無(wú)旋光活性。(2)和(3)分子內(nèi)部無(wú)對(duì)稱因

素，所以分子有手性，對(duì)應(yīng)的化合物就有旋光活性。

6.（1）1,2-二苯基-2-溴乙醇：四種

HOHHOHHOHHOH

HBrBrHBrHHBr

(1S,2R)(1R,2S)(1S,2S)(1R,2R)

（2）1,2-二氯環(huán)戊烷：三種

ClCl

121212

ClClClCl

(1R,2R)(1S,2S)(1R,2S)

（3）*2,3,4-三溴戊烷：該題超出大綱范圍，C-3為假手性碳原子（用r/s表示，比較其所連四個(gè)基團(tuán)

大小時(shí)，構(gòu)型為R的原子或基團(tuán)優(yōu)先于構(gòu)型為S的原子或基團(tuán)）。

四種（一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體，兩個(gè)內(nèi)消旋體）

CHCH

33CH3CH3

2222

HBrBrH