精細化學品化學第十二章

農藥化學品第一節概述第二節殺蟲劑第三節殺菌劑第四節除草劑第五節植物生長調節劑第六節其它農藥化學品基本要求：1、掌握農藥化學品的定義及分類

2、了解農藥化學品的毒力與藥效3、掌握主要農藥化學品的性質、制備、作用、注意事項第十二章

農藥化學品1、定義農藥（Pesticides）主要是指用來防治危害農林牧業生產的有害生物（害蟲、害螨、線蟲、病原菌、雜草及鼠類）和調節植物生長的化學藥品，但通常也把改善有效成分物理、化學性狀的各種助劑包括在內。它是農用化學品中非常重要的一類精細化工產品。——《中國農業百科全書·農藥卷》第一節

概述一、農藥化學品的定義及分類2、分類主要分類方法有：按防治對象分類、按成份和來源分類、按作用方式及毒理機制分類和按化學結構分類。其中，以按防治對象分類最為常用。（1）依據防治對象分類依據防治對象可分為殺蟲劑、殺螨劑、昆蟲生長調節劑、殺菌劑、殺線蟲劑、除草劑、殺軟體動物劑、殺鼠劑、除草劑、植物生長調節劑等。第一節

概述一、農藥化學品的定義及分類2、分類（2）依據作用方式分類殺蟲劑和殺螨劑：胃毒劑、觸殺劑、熏蒸劑、驅避劑、誘致劑、拒食劑、不育劑、內吸劑、趨避劑、粘捕劑等昆蟲生長調節劑殺菌劑：保護劑、鏟除劑、治療劑、防腐劑等；除草劑：選擇性除草劑、滅生性除草劑第一節

概述一、農藥化學品的定義及分類2、分類（3）依據化學結構分類機氯、有機磷、有機氮、有機硫、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯、酰脲類、有機氟、有機硅、羧酸類、腈類、醚類、酚類、酰胺類、雜環類、季胺鹽類、有機金屬化合物類等第一節

概述一、農藥化學品的定義及分類2、分類（4）依據原料來源及主要成分分類礦物源農藥（無機農藥）：以礦物原料或無機化合物加工而成，如硫磺、石硫合劑、磷化鋅、硫酸銅等；生物源農藥天然有機物：如煙堿、魚藤酮、茴蒿素、苦參堿等微生物：如殺螟桿菌、赤霉素、棉鈴蟲核多角體病毒等抗生素：化學合成農藥：第一節

概述一、農藥化學品的定義及分類2、分類（5）依據加工劑型分類依據加工劑型可分為粉劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、乳劑、乳油、濃乳劑、乳膏、糊劑、膠體劑、熏煙劑、熏蒸劑、煙霧劑、油劑、顆粒劑、微粒劑等根據害蟲或病害的種類及農藥本身物理性質的不同，可采用不同的用法。農藥常規的施用方法有噴粉法、噴霧法、毒餌法、種子處理法、土壤處理法、熏蒸法、熏煙法、煙霧法、施粒法、飛機施藥法等。第一節

概述一、農藥化學品的定義及分類1、農藥毒性農藥對人畜的毒性可以分為急性毒性和慢性毒性。急性毒性是一次服用或接觸大量藥劑而表現出的毒性，以致死中量(LD50)或致死中濃度(LC50)表示。2.農藥殘留問題作物和食品中殘留農藥主要來自：農藥對農作物的直接污染、對污染環境中農藥的吸收、生物富集及食物鏈。國家明令禁止使用的農藥：六六六，滴滴涕，毒殺芬，二澳氯丙烷，殺蟲脒，二澳乙烷，除草醚，艾氏劑，狄氏劑，汞制劑，砷、鉛類，敵枯雙，氯乙酸胺，甘氟，毒鼠強，氟乙酸鈉，毒鼠硅等第一節

概述二、農藥的毒性與藥效1942年第一種有機農藥2,4-D問世1974年滴滴涕取代劇毒的砷化物全國有農藥生產企業有3000多家。使用1元農藥，可使農業獲益6-10元全世界工業規模生產的農藥品種計有420余種（殺蟲劑、殺螨劑160多種，除草劑160多種，殺菌劑約50種，植物生長調節劑、驅避劑等約40種）品種不斷更新、價格較高但每公頃用量低的藥劑不斷出現，是當代農藥工業的特征。超級農化公司：先正達、拜耳、巴斯夫、陶氏、孟山都、杜邦第一節

概述三、農藥化學品的發展及前景目前較大突破的研發方向有：（1）環保、高效、低毒農藥市場潛力巨大，以二甲戊靈為代表。農藥劑型向水基化、無塵化、控制釋放等高效、安全的方向發展，水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、緩控釋劑等新劑型加快研發和推廣。（2）立體化學廣泛應用，向手性化和光活性化方向發展。（3）生物農藥異軍突起，生物農藥費用（研發和登記）低廉，高效低毒。（4）基因工程后來居上，將殺蟲抗菌的生物農藥基因嵌入作物種子中及培育出有農藥作用的轉基因作物。特點是高產、高抗蟲菌草性、環境污染小。（5）高通量篩選系統的應用，可用整體蟲、菌、草進行微型化活體試驗,每天可篩選500~1000個新化合物（6）混合制劑活躍，原藥、制劑一體化發展；（7）組合化學推波助瀾，利用組合化學進行大批生產和篩選化合物，簡化開發活性化合物的過程。第一節

概述三、農藥化學品的發展及前景定義：殺蟲劑是用來殺死和防治各種害蟲的藥劑，有的還可兼有殺螨作用，如敵敵畏、樂果、甲胺磷、殺蟲脒、殺滅菊脂等農藥。主要殺蟲劑品種有有機磷、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯、雜環化合物等。公元前1000年，古希臘人Homer提，用硫磺殺蟲公元前100年，羅馬人用藜蘆來控制田鼠和害蟲。1690年煙草提取物作為殺蟲劑使用；1858年除蟲菊在美國用來防治害蟲。1900年巴黎綠成為第一個立法的殺蟲劑。20世紀30年代后期至二次世界大戰末期，DDT、有機磷殺蟲劑，有機殺蟲劑時代。20世紀70年代后，超高效殺蟲劑時代”。第二節殺蟲劑一、概述1、概述以苯或環戊二烯為原料合成的系列多氯化合物或多氯代烴。20世紀40年代開始，這類殺蟲劑曾大量、廣泛地被應用于作物保護和滅除害蟲。20世紀70年代開始各國陸續禁止這些品種的生產和使用。神經毒劑，主要作用于中樞神經系統，導致中毒昆蟲神經系統不正常的興奮，痙攣、麻痹而死亡。DDT作用在昆蟲神經細胞的鈉離子通道上，環狀二烯烴類化合物作用在GABA（gamma-氨基丁酸）的受器上，導致中毒昆蟲神經系統不正常的興奮，痙攣、麻痹而死亡。第二節殺蟲劑二、有機氯類殺蟲劑（1）以苯為原料的有機氯類殺蟲劑

代表品種為DDT和六六六六六六理論上有九個立體異構體，只有丙體才有殺蟲藥效，丙體含量在99%以上的殺蟲劑被稱為林丹（Lindane）。第二節殺蟲劑二、有機氯類殺蟲劑2、有機氯類殺蟲劑的類別與性質DDT六六六

丙體六六六（2）不以苯為原料的有機氯類殺蟲劑

代表品種為毒殺芬、狄氏劑、艾氏劑、滅蚊蟻、硫丹。第二節殺蟲劑二、有機氯類殺蟲劑2、有機氯類殺蟲劑的類別與性質甲氧氯雙晶形的化合物1、概述20世紀40年代，滴滴涕1944年，E605磷酸酯類殺蟲劑：含有可以水解的C-O-P鍵，穩定性差，不宜與堿性藥劑混用在水中的溶解度都很小，可溶于有機溶劑及油脂中長期使用，會產生抗藥性，毒性和殘留量高，許多品種已被限用和淘汰第二節殺蟲劑三、有機磷類殺蟲劑E605有機磷類殺蟲劑主要包括：磷酸酯類、硫代磷酸酯類、二硫代磷酸酯類、焦磷酸酯類、膦酸酯、磷酰胺類。（1）酸酯類

（2）硫代磷酸酯類

第二節殺蟲劑三、有機磷類殺蟲劑2、有機磷類殺蟲劑的種類（3）二硫代磷酸酯類

（4）氨基磷酸酯類

第二節殺蟲劑三、有機磷類殺蟲劑2、有機磷類殺蟲劑的種類（1）久效磷（monocrotophos）第二節殺蟲劑三、有機磷類殺蟲劑3、常見的幾種有機磷類殺蟲劑（2）倍硫磷(fenthion)第二節殺蟲劑三、有機磷類殺蟲劑3、常見的幾種有機磷類殺蟲劑（3）馬拉硫磷(malathion)第二節殺蟲劑三、有機磷類殺蟲劑3、常見的幾種有機磷類殺蟲劑（4）稻豐散（phenthoate）第二節殺蟲劑三、有機磷類殺蟲劑3、常見的幾種有機磷類殺蟲劑1、概述產自西非的毒扁豆堿提取的毒性成分是一種氨基甲酸酯，稱為毒扁豆堿。第二節殺蟲劑四、氨基甲酸酯類殺蟲劑1953年，UnionCarbide公司合成了西維因并于1957年正式公布生產氨基甲酸酯類殺蟲劑特點有：（1）選擇性（2）殺蟲譜廣

（3）具有增效劑作用（4）對人畜和魚類低（5）化合物結構簡單，易于合成，生產設備亦具有通用性。（6）新的品種不斷上市，應用范圍不斷拓寬（1）氨基甲酸芳酯殺蟲劑第二節殺蟲劑四、氨基甲酸酯類殺蟲劑2、氨基甲酸酯類殺蟲劑的結構與分類（2）氨基甲酸肟酯殺蟲劑第二節殺蟲劑四、氨基甲酸酯類殺蟲劑2、氨基甲酸酯類殺蟲劑的結構與分類涕滅威

砜殺威

抗蚜威（1）西維因（CBL）第二節殺蟲劑四、氨基甲酸酯類殺蟲劑3、常用的幾種氨基甲酸酯殺蟲劑（2）速滅威（MTMC）第二節殺蟲劑四、氨基甲酸酯類殺蟲劑3、常用的幾種氨基甲酸酯殺蟲劑（3）滅多威（methomyl）第二節殺蟲劑四、氨基甲酸酯類殺蟲劑3、常用的幾種氨基甲酸酯殺蟲劑

1、概述14世紀開始，人類發現天然除蟲菊有殺蟲作用1908年開始研究其化學結構，1949年，合成了丙烯菊酯除蟲菊酯類殺蟲劑具有高效、廣譜、低毒和能生物降解等特點第二節殺蟲劑五、除蟲菊酯類殺蟲劑

2、除蟲菊酯殺蟲劑的結構與分類第二節殺蟲劑五、除蟲菊酯類殺蟲劑除蟲菊酯I：R＝CH3；

除蟲菊酯II：R=COOCH3

2、除蟲菊酯殺蟲劑的結構與分類根據化學結構的不同，擬除蟲菊酯類殺蟲劑分為：（1）菊酸酯類擬除蟲菊酯（2）含鹵素基團的環丙烷羧酸酯類第二節殺蟲劑五、除蟲菊酯類殺蟲劑氯菊酯

氯氰菊酯

2、除蟲菊酯殺蟲劑的結構與分類（3）非經典結構的擬除蟲菊酯第二節殺蟲劑五、除蟲菊酯類殺蟲劑氰戊菊酯

氟氰菊酯

氟胺氰菊酯甲氰菊酯

醚菊酯MTI-500烴菊酯MTI-800（1）第一菊酸系列（環丙烷羧酸類）主要有丙烯菊酯、丙炔菊酯、胺菊酯、芐呋菊酯、苯醚菊酯、苯醚氰菊酯、烯炔菊酯和甲氰菊酯等第二節殺蟲劑五、除蟲菊酯類殺蟲劑3、常用的幾種擬除蟲菊酯殺蟲劑甲氰菊酯

（2）第二菊酸系列（鹵代環丙烷羧酸類）第二菊酸系列是最重要的一類擬除蟲菊酯殺蟲劑，主要品種有溴氰菊酯、氯氰菊酯、殺滅菊酯等。第二節殺蟲劑五、除蟲菊酯類殺蟲劑3、常用的幾種擬除蟲菊酯殺蟲劑溴氰菊酯（3）非環丙烷羧酸系列第二節殺蟲劑五、除蟲菊酯類殺蟲劑3、常用的幾種擬除蟲菊酯殺蟲劑氰戊菊酯（速滅殺丁）

1、沙蠶毒素類殺蟲劑第二節殺蟲劑六、其它類殺蟲劑

2、甲瞇類殺蟲劑第二節殺蟲劑六、其它類殺蟲劑殺蟲脒

雙甲脒

3、新煙堿類殺蟲劑第二節殺蟲劑六、其它類殺蟲劑

4、吡咯、吡唑、吡啶類殺蟲劑第二節殺蟲劑六、其它類殺蟲劑

5、苯甲酰苯脲類殺蟲劑和嗪類殺蟲劑第二節殺蟲劑六、其它類殺蟲劑

6、鄰苯二甲酰胺類和鄰甲酰氨基苯甲酰胺類殺蟲劑第二節殺蟲劑六、其它類殺蟲劑

7、保幼激素與蛻皮激素類殺蟲劑第二節殺蟲劑六、其它類殺蟲劑8、天然產物殺蟲劑（1）植物源殺蟲劑，包括煙堿、除蟲菊素、魚藤酮、印楝素、魚尼丁、苦皮藤素、藜蘆堿、苦參堿。（2）動物源殺蟲劑，包括性信息素、聚集信息素報警信息素、追蹤素。（3）微生物源殺蟲劑，包括殺蝶素、殺螨素、阿維菌素、依維菌素、素橘霉素、華光霉素多殺霉素。第二節殺蟲劑六、其它類殺蟲劑一、概述殺菌劑是指對病原菌起抑菌或殺菌作用，能防治農作物病害的藥劑。殺菌劑的作用機理為：（1）破壞菌類蛋白質的合成；（2）破壞菌類細胞壁（糖類、纖維素、蛋白質等高分子組成）的合成；（3）破壞菌類的新陳代謝。（生物體內的生物化學反應，由酶催化，殺菌劑可破壞酶；（4）破壞核酸的代謝；（5）破壞菌類的新陳代謝，破壞油節植物的新陳代謝。第三節殺菌劑按作用方式不同，殺菌劑可分為：（1）C-14拓氧基化酶制劑（2）異構化酶和還原酶抑制劑（3）絡合物II型抑制劑（4）絡合物III型抑制劑（5）作用機制研究不明的殺菌劑（6）植物活化劑。第三節殺菌劑二、殺菌劑結構與分類殺菌劑按其作用效果，分為保護性殺菌劑、治療性殺菌劑和鏟除性殺菌劑。按應用領域分為工業殺菌劑及農業殺菌劑殺菌劑按它滲入植物體內和傳導到其它部位的性能，分為內吸性和非內吸性殺菌劑。非內吸性殺菌劑一般包括：①早期有機殺菌劑②有機脂肪族硫化物類③二甲酰亞苯胺類④多氯烷硫基二甲酰亞胺類⑤含氯苯衍生物類⑥有機磷類第三節殺菌劑二、殺菌劑結構與分類內吸性殺菌劑的抑菌（非殺菌）作用方式一般是生物合成抑制。內吸性殺菌劑一般包括：①丁烯酰胺類，②苯并咪唑類，③嘧啶類，④取代甲醇類，⑤三氯乙基酰胺類，⑥苯酰胺類，⑦多唑類，⑧有機磷殺菌劑，⑨噻唑、噁唑類殺菌劑。其代表品種為萎銹靈（Carboxin）、多菌靈（Carbendazim）、三唑酮（粉銹寧、Triadimefon）、嘧菌醇（Triarimol）、托布津（topsin）等。第三節殺菌劑二、殺菌劑結構與分類萎銹靈

多菌靈

三唑酮1、代森錳鋅（mancozeb）第三節殺菌劑三、常用的幾種殺菌劑2、百菌清（chlorothalonil）第三節殺菌劑三、常用的幾種殺菌劑3、抑霉唑(imazalil)第三節殺菌劑三、常用的幾種殺菌劑4、稻瘟凈（Kitazine）第三節殺菌劑三、常用的幾種殺菌劑除草劑是專門用來防除農田雜草的藥劑，如除草醚、殺草丹、氟樂靈、綠麥隆等農藥。1932年，二硝酚，第一個除草劑1942年內吸傳導性除草劑2,4-滴第四節除草劑一、概述根據化學結構：無機化合物除草劑、有機化合物除草劑（磺酰脲類、咪唑啉酮類、芳氧羧酸、環己烯酮類、二苯醚類、三唑啉酮類、吡唑類、三酮等和異噁唑類等）。根據在植物體內的傳導性：觸殺性除草劑和內吸性除草劑根據其對作物與雜草的選擇性：選擇性除草劑和滅生性除草劑。按作用方式：激素類除草劑、需光性除草劑、抑制氨基酸合成類除草劑。根據使用方法：莖葉處理劑、土壤處理劑、土壤兼莖葉處理劑。第四節除草劑二、除草劑的結構與分類1.激素類除草劑第四節除草劑二、除草劑的結構與分類2．需光性除草劑第四節除草劑二、除草劑的結構與分類3．抑制氨基酸合成類除草劑抑制乙酰乳酸合成酶類：磺酰脲類、咪唑啉酮類抑制乙酰輔酶A羧化酶類：芳氧羧酸、環己烯酮類抑制原卟啉原氧化酶類：二苯醚類、三唑啉酮類、吡唑類抑制對羥基苯基丙酮酸酯雙氧化酶：吡唑類、三酮等、異噁唑類第四節除草劑二、除草劑的結構與分類1、均三嗪類除草劑(1)西瑪津（simazine）第四節除草劑三、常用的幾種除草劑1、均三嗪類除草劑(2)西草凈（simetryne）第四節除草劑三、常用的幾種除草劑2、磺酰脲類除草劑(1)綠磺隆（chlorsulfuron）第四節除草劑三、常用的幾種除草劑2、磺酰脲類除草劑(2)芐嘧磺隆（bensulfuron）第四節除草劑三、常用的幾種除草劑3、酰胺類除草劑(1)敵稗（DCPA）第四節除草劑三、常用的幾種除草劑3、酰胺類除草劑(2)丁草胺（butachlor）第四節除草劑三、常用的幾種除草劑3、酰胺類除草劑（3）殺草胺（shacaoan）第四節除草劑三、常用的幾種除草劑4、咪唑啉酮類除草劑（1）滅草煙（imazapyr）第四節除草劑三、常用的幾種除草劑4、咪唑啉酮類除草劑（2）滅草喹（imazaquin）第四節除草劑三、常用的幾種除草劑5、有機磷類除草劑第四節除草劑三、常用的幾種除草劑草甘膦植物生長調節劑是專門用來調節植物生長、發育的藥劑，如赤霉素（九二Ο）、萘乙酸、矮壯素、乙烯劑等農藥。具有與植物激素相類似的效應，可以促進或抑制植物的生長、發育，以滿足生長的需要。優點：用量少、收效快，在整個農藥產量種雖然比重很小，但發揮的作用巨大。第五節植物生長調節劑一、概述特點：（1）有特異的生物活性，所需濃度很低（2）在調節不同生理現象上有基本作用（3）隨著發育的進程，各組織對生長物質的敏感性不同，且不同劑量對植物所產生的效應不同（4）各類生長物質常不單一起作用，而是彼此相互作用第五節植物生長調節劑一、概述分類：根據作用方式，分為：生長促進劑和生長抑制劑。根據其化學組成，分為：①芴酸衍生物②脂肪羧酸及其衍生物③芳羧酸及其衍生物④季銨鹽及磷鹽⑤雜環化合物⑥有機磷化合物。第五節植物生長調節劑一、概述1、生長素類分子結構特征為：①

一個芳香環（吲哚環、苯環、萘環），②

一個羧基側鏈（乙酸、丙酸、丁酸、羧酸酯、酰胺等），③

有些化合物在芳環和羧基側鏈間有一個氧原子間隔。第五節植物生長調節劑二、植物生長促進劑1、生長素類第五節植物生長調節劑二、植物生長促進劑3-吲哚乙酸1、生長素類第五節植物生長調節劑二、植物生長促進劑萘乙酸2、乙烯類（1）乙烯利（ethephon）第五節植物生長調節劑二、植物生長促進劑2、乙烯類(2)引熟酯第五節植物生長調節劑二、植物生長促進劑3、細胞分裂素類第五節植物生長調節劑二、植物生長促進劑6-芐基氨基嘌呤氯吡脲激動素玉米素植物生長延緩劑主要是指抑制梢頂端分生組織細胞分裂和伸長藥劑。它可被赤霉素所逆轉。而生長抑制則是指能完全抑制新梢頂端分生組織生長，它不能被赤霉素素所逆轉的藥劑。第五節植物生長調節劑三、植物生長延緩劑和生長抑制劑多效唑脫落酸第五節植物生長調節劑三、植物生長延緩劑和生長抑制劑脫落酸1、定義殺鼠劑是指用于控制鼠害的一類農藥。2、殺鼠劑的分類殺鼠劑按來源分為無機殺鼠劑（如：磷化鋅、氟化物、砒、鋇鹽）、有機殺鼠劑和天然植物殺鼠劑按作用方式分為胃毒劑和熏蒸劑、驅避劑和引誘劑、不育劑按作用特點分為急性殺鼠劑（單劑量殺鼠劑）及慢性殺鼠劑（多劑量抗凝血劑）第六節其它農藥化學品一、殺鼠劑3、常用的幾種殺鼠劑（1）急性殺鼠劑第六節其它農藥化學品一、殺鼠劑溴代毒鼠磷滅鼠優鼠立死毒鼠磷3、常用的幾種殺鼠劑（2）慢性殺鼠劑①香豆素類：殺鼠醚、殺鼠隆、溴敵隆②茚滿二酮類：敵鼠、氯敵鼠第六節其它農藥化學品一、殺鼠劑敵鼠