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催化裂解技術(shù)(DCC)中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院1前言丙烯是僅次于乙烯的重要化工原料,目前全球?qū)Ρ┑男枨罂焖僭鲩L(zhǎng),甚至超過(guò)了對(duì)乙烯需求的增長(zhǎng)速度。作為蒸汽裂解副產(chǎn)物的丙烯已經(jīng)不能滿足市場(chǎng)需求,因而石化/煉油行業(yè)正積極研發(fā)增產(chǎn)丙烯的方法。中石化開(kāi)發(fā)的DCC技術(shù)突破了常規(guī)催化裂化(FCC)的工藝限制,可成倍地增加丙烯產(chǎn)率,已引起國(guó)際石化/煉油行業(yè)的廣泛關(guān)注。2工藝描述DCC是重質(zhì)原料油的催化裂解技術(shù),它的原料包括減壓瓦斯油(VGO)、減壓渣油(VTB)、脫瀝青油(DAO)等,它的產(chǎn)品包括可作為化工原料的輕烯烴、液化氣(LPG)、汽油、中餾分油等。它的主要目標(biāo)是最大量生產(chǎn)丙烯(DCC-Ⅰ)或最大量生產(chǎn)異構(gòu)烯烴(DCC-Ⅱ)。該技術(shù)突破了常規(guī)催化裂化(FCC)的工藝限制,丙烯產(chǎn)率為常規(guī)FCC的2~3倍。其工藝流程與FCC基本相似,包括反應(yīng)-再生系統(tǒng)、分餾系統(tǒng)以及吸收穩(wěn)定系統(tǒng)。原料油經(jīng)蒸汽霧化后送入提升管加流化床(DCC-I型)或提升管(DCC-II)反應(yīng)器中,與熱的再生催化劑接觸,發(fā)生催化裂解反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分餾/吸收系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)分離、回收。沉積了焦炭的待生催化劑經(jīng)蒸汽汽提后送入再生器中,用空氣燒焦再生。熱的再生催化劑以適宜的循環(huán)速率返回反應(yīng)器循圖1。圖1DCC技術(shù)反應(yīng)-再生系統(tǒng)工藝流程3技術(shù)特點(diǎn)圖2DCC裝置及其聯(lián)合體的流程簡(jiǎn)圖3.1技術(shù)優(yōu)勢(shì)及特點(diǎn)·DCC裝置的反應(yīng)系統(tǒng)有流化床(DCC-I型,最大量丙烯操作模式)或提升管(DCC-II,最大量異構(gòu)烯烴操作模式)兩種型式,可以加工多種重質(zhì)原料,并特別適宜加工石蠟基原料,丙烯產(chǎn)率可達(dá)20wt%。所產(chǎn)汽油可作高辛烷值汽油組分,中餾分油可作燃料油組分。·使用配套的、有專利權(quán)的催化劑,反應(yīng)溫度高于常規(guī)FCC,但遠(yuǎn)低于蒸汽裂解。·操作靈活,可通過(guò)改變操作參數(shù)轉(zhuǎn)變DCC運(yùn)行模式。·該工藝過(guò)程雖有大量氣體產(chǎn)物,但仍可采用分餾/吸收系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品的分離,回收,而不需用蒸汽裂解制乙烯工藝中所使用的深冷分離。·烯烴產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量低,不需要加氫精制。DCC主要設(shè)備和工藝參數(shù)的特點(diǎn)及與FCC的比較列于表1,DCC裝置的配置見(jiàn)圖2。婚表1氧蛛DC絞C和趙常規(guī)縫FC換C的仇對(duì)比慨工煙藝走名孕稱扔常規(guī)價(jià)FC占C抄DC臂C忙原料糧油族重油幫重油蘭,最臘好是喂石蠟司基重戀油滾催化享劑褲各種磁類型矛的Y效型分永子篩郵催化掀劑撲改性賄五元的環(huán)沸烤石催肥化劑幅裝置濟(jì)歷反應(yīng)分器滲提升欺管序提升矮管和趨/或臣床層張片再生妥器膊基準(zhǔn)煮相同鞠輛主分充餾塔惜基準(zhǔn)謙高氣抽/液畝比得勺穩(wěn)定寧塔/碌吸收湯塔乓基準(zhǔn)擔(dān)較大惰賣(mài)壓縮捧機(jī)沉基準(zhǔn)扣較大索操作端條件公徹反應(yīng)叮溫度旺基準(zhǔn)磨基準(zhǔn)炒+3刃0~爹50妖℃湯構(gòu)再生世溫度因基準(zhǔn)宴相同愛(ài)宰劑油接比抬基準(zhǔn)幕1.蝶5~深2倍堪練停留任時(shí)間五基準(zhǔn)融較長(zhǎng)漂紅油氣甚分壓艱基準(zhǔn)慘較低包米霧化蹲蒸汽決量幫基準(zhǔn)漆較多毅3.蜘2繭性驅(qū)能指嶄標(biāo)火裂解反反應(yīng)畝中的攏一個(gè)樂(lè)重要餐參數(shù)僑是反鹽應(yīng)溫稻度。胃DC之C采糠用配掀套的三專用煤催化攜劑,肉可降切低裂摸解反灣應(yīng)所譯需要粗的能儲(chǔ)量,訪故所冷需反稈應(yīng)溫虛度比召蒸汽嫌裂解豎低得浸多。孫DC薦C的峽反應(yīng)邊溫度鏟隨原鹽料的妨裂化岸性能渣和所袋需產(chǎn)個(gè)品分車(chē)布而鼓變化倘,一籃般適來(lái)宜的草溫度泥為5搖20錢(qián)~熱58撞0℃臉,其當(dāng)中D殺CC彈-Ⅰ登模式徒取高柏限,鋤DC乎C-荷Ⅱ模臂式取蘋(píng)低限皺。障原料己的裂奶化性立能對(duì)柔反應(yīng)疾參數(shù)接和產(chǎn)揉品產(chǎn)模率有箭顯著刪影響象,高旋K值析和高勉氫含交量原閉料的樹(shù)低碳蜓烯烴皮產(chǎn)率筋較高籠。幾先種典其型原辯料按鍵DC嶄C-憂Ⅰ和貝DC孟C-桶Ⅱ模輸式運(yùn)慚行的訴烯烴增產(chǎn)率灰分別需列于驚表2狀和3悅。翻表2秒幕不同剝?cè)险﨑C栗C-窮Ⅰ的篩低碳嗚烯烴晃產(chǎn)率薪編店號(hào)萍1然2棍3微4內(nèi)原料億石蠟洽基V屑GO稻石蠟撫基V捧GO翻+渣燙油棄中間滑基V弊GO臉+籃DA偵O慶環(huán)烷直基V撥GO傳密度攏,g退/c耐m答3給0.僵84諷49村0.欲86吹21壓0.為90暢85享0.龜92軋49瓜K值僻12怎.7扶12悲.6均12估.0鋤11輩.4交H,棟wt也%撲14潤(rùn).2晌3及13餅.6疼2袋12畫(huà).5押2今12雨.2彎4膨烯烴瞞產(chǎn)率清,w樂(lè)t%喚乙烯屢5.押8燭3.涉6興3.垮5乖3.憤6肢丙烯壽23唉.7類22取.9色18非.3斧13劍.2燒丁烯似17古.8惱17做.4謎14吉.0預(yù)10疑.6拿表3斷栽不同堡原料藍(lán)DC慢C-嚴(yán)Ⅱ的絡(luò)低碳伙烯烴越產(chǎn)率吸編壺號(hào)歌1檢2皆3阿4旱原料朵石蠟鈔基V湯GO蘆石蠟輕基V價(jià)GO炮+渣鑄油論中間凡基V加GO河+機(jī)DA肝O舉環(huán)烷行基V似GO簽密度筐,g愁/c瓜m甜3煎0.鴿85朝79造0.綢89悠38黃0.草89職83丘0.粱92達(dá)49述K值下12想.4攝12輛.5哨12鋼.0揮11歉.4競(jìng)H,梨w泥t%澤13峽.4愿5澡12質(zhì).8激9姓12話.6側(cè)3挖12晚.2張4宣烯烴搞產(chǎn)率凈,程wt疊%儲(chǔ)丙烯岔14封.3顆11扶.8際12填.5愧7.仰9圓異丁獻(xiàn)烯跳6.忘1和5.型3釘4.久6床3.踐5啦異戊防烯躍6.布8咬5.維5水5.寬8盈4.喬1康3.桌3井安綁全環(huán)租保粒DC落C裝淡置在襖生產(chǎn)旺過(guò)程跌產(chǎn)生劍的污康水、圍廢氣趴、廢慨渣、族粉塵逐、噪全音等瞧與常想規(guī)催址化裂智化裝夾置的赤相當(dāng)蜂,采抱取的厲治理恩措施伶相似脈。脅4委催洞化劑閃已開(kāi)拴發(fā)出裕一系勵(lì)列D言CC睜配套博使用橋的專科有催壇化劑耐,以鍬適應(yīng)健不同場(chǎng)需要熊,如夠最大休量丙蚊烯生垂產(chǎn)、勇最大們量異疊構(gòu)烯諒烴生剃產(chǎn)、晌最大擱量原影料摻倡渣油業(yè)量等著,見(jiàn)煮表4勇。新急一代鉛MM揭C催留化劑雜系列餅已在惜多套強(qiáng)DC態(tài)C裝桐置上窮成功搞應(yīng)用笨。應(yīng)竹用結(jié)精果表儀明,沙與以紐前開(kāi)灰發(fā)的廚催化寸劑相贈(zèng)比,煙丙烯睡選擇占性及尸丙烯寄產(chǎn)率木均較晝高。發(fā)MM殺C-廚1和扒MM產(chǎn)C-目2催柔化劑赤的性勞質(zhì)列仇于表證5。袍表4豆拼D弓CC掙用催研化劑片系列仆牌賞號(hào)脆對(duì)應(yīng)店DC淘C工付藝駛工業(yè)挑應(yīng)用薪時(shí)間街性訊能貍特魔點(diǎn)堤CH扛P-恰1達(dá)I珍19松90樓,除11渴高堆涌比,扛高丙廣烯選涂擇性盆CH貓P-混2脖I圓19同92牌,低9咽中堆洲比,獎(jiǎng)高丙御烯選父擇性班CR廢P-短1舒I舅19仗94料,蛙6警水熱哥穩(wěn)定派性好雜CR禮P-妻S儲(chǔ)I懂19區(qū)95劃,扛5旱低活矮性的繪開(kāi)工失劑章CI眼P-熔1答II層19秋94扯,箭6齡高活滴性,訂重油丙裂化曉能力崗強(qiáng)哄CI拒P-港2撈II饒19尖98撫,撞9某高活誤性,紫重油殿裂化賤能力披強(qiáng),閱抗重丟金屬?gòu)轿廴緜鰿I鍛P-愿3臺(tái)I&翁II弱19亞98焰,刊10罪重油矛裂化內(nèi)能力深強(qiáng),粒丙烯沒(méi)選擇片性好箏CI勁P-串S便II處19陵98積,疫9哥低活脫性的槳開(kāi)工爺劑,真抗重拉金屬刷污染剛MM懸C-盆1則II籠20時(shí)02植,臣11絲高活留性,裁重油鼓轉(zhuǎn)化眾能力迎強(qiáng),城丙烯資選擇嶼性好麗MM揮C-首2黨I忍20貌02丹,贊9級(jí)高丙丑烯收別率秒表5念江MM燈C催娃化劑仿的性夸質(zhì)香項(xiàng)窄罵輩目葵MM茫C-慧1辭MM斃C-貝2礎(chǔ)孔體小積,犯ml霞/g攜0.袍29構(gòu)0.且28砌比表萄面,浙m呆2盾/g江23競(jìng)0贏20怎4謙堆密護(hù)度,浮g/剃ml斜0.蛾76賺0.手79滲裂解懂活性緩指數(shù)導(dǎo)(駁52巾0蘇℃非反應(yīng)宣,楊80午0商℃石/4符h老苦化)撞,磨wt課%篩72娃76榮磨損妨指數(shù)叉,w也t%鳥(niǎo)/h吹1.砌6版1.所5必粒徑長(zhǎng)分布協(xié)0-跳40魔μ祥m,潛v侄%逼15山.6聚15創(chuàng).8澡0-伯14滋9市μm勞,浮v%柿92墳.2照90例.5魯平均哪粒徑璃,μ過(guò)m鎮(zhèn)75濤.6跪75站.6同5蝦經(jīng)硬濟(jì)性尤見(jiàn)盜為了祝評(píng)價(jià)櫻和量奸化煉池油裝姓置向繁石油削化工拼延伸杠的經(jīng)看濟(jì)性戒,采躍用H尿av鵲er趟ly事S全ys歌te室ms浪G送RT鑄MP棗S建甚立了更一個(gè)捕典型諒的美溝國(guó)墨燒西哥潔海灣幻沿岸椅煉油產(chǎn)廠的紫線性寫(xiě)規(guī)劃咸模型惕。基柱準(zhǔn)方壓案是撈一個(gè)坊典型壤的常頃規(guī)F削CC沈燃料響生產(chǎn)制模式木。第霧二方鄭案同叼基準(zhǔn)渾方案稅的構(gòu)抓型,逆但F海CC治按多蔬產(chǎn)化拳學(xué)品驕操作賀,并萍由模擋型決耽定最稿獲利貸的產(chǎn)安品構(gòu)袍成。辭第三箏個(gè)方清案為別石化胡操作尚模式愚,火FC柏C按謊DC放C-錫I模過(guò)式運(yùn)劫行。糕該研白究的永基本云模型冷包括佳典型柱的、燥與所凍有美香國(guó)墨崖西哥樣海灣顆沿岸甩煉油欠廠的鏈平均卻值相據(jù)一致幟的工便藝設(shè)吧備。緣單個(gè)香工藝迅設(shè)備繪的處他理量逗按1蹈0萬(wàn)旅桶原著油/挺天折暢算。珍雄意模型扯評(píng)價(jià)稼結(jié)果殿列于贊表6職。方呢案二刮與方要案三侵相比侵,丙販烯和栗對(duì)二積甲苯括產(chǎn)量狠分別倘增加裂了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