ChapterX

EthersandEpoxides杭州師范大學材化學院1§10.1醚的分類和命名

無環醚：沒有環的醚環醚：烴基成環的醚普通命名法：烴基烴基醚系統命名法：烷氧基+母體CH3OCH2CH3甲基乙基醚ethylmethylether(CH3)2CCH2CH2OCH3

OH2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇4-methoxy-2-methyl-2-butanol環戊基苯基醚cyclopentylphenylether環戊氧基苯cyclopentyloxybenzene2

內醚或環氧化合物：環上含氧的醚四氫呋喃呋喃1按雜環的音譯名為標準命名1,4-二氧雜環己烷(1,4-二氧六環)(二噁烷)氧雜（噁）oxa

氮雜（吖）Azo

硫雜（噻）thia

4-甲基-4，5-環氧-1-戊烯4,5-epoxy-4-methyl-1-pentene2按雜環的系統命名法來命名3取代基+環氧位置+環氧+母體3

冠醚：含有多個氧的大環醚命名一：總原子數+冠+氧原子數（對稱）二苯并-18-冠-6命名二：按含雜環的系統命名法命名

2,3,11,12-二苯并-1,4,7,10,13,16-六氧雜環十八烷4§10.2

醚和環氧化合物的制備一、醇分子間失水CH3CH2OCH2CH3-H2OSN2-H+對稱醚1oROH制醚產率好

2oROH制醚產率不好3oROH無法分離得到醚，如果蒸餾，最后得到烯5二、Williamson合成法1脂肪醚的合成2芳香醚的合成RO-Na++R’—XROR’+NaXR’—OSO2OHROR’+NaOSO2OHROR’+C6H5OH+ROSO2OHC6H5OR+NaOSO2OHRXNaOHH2O

ROSO2C6H5NaXNaOSO2C6H563環氧化合物的合成HOCH2CH2CH2CH2ClRONa分子內SN2-Cl-+HOClNaOHNaOH分子內SN2E27三、烯烴的烷氧汞化-去汞法(CH3)3CCH=CH2+Hg(OOCCF3)2+C2H5OH(CH3)3CCHCH2HgOOCCF3OC2H5-CF3COOHNaBH4(CH3)3CCHCH3+Hg+-OOCCF3OC2H5反應遵循馬氏規則：氫加在含氫較多的碳上，烷氧基加在含氫較少的碳上。優點：不會發生消除，比Williamson合成法的限制小。缺點：空阻太大時不好絡合，所以，三級丁醚不好用此法合成。8四、冠醚的合成HO-CH2-CH2-OH+2HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHSOCl2ClCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2Cl1,2-雙（2-氯乙氧基）乙烷二縮乙二醇（三甘醇）HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHClCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2Cl+KOHTHF-H2O18-冠-69§10.2醚的化學性質一、自動氧化烯丙位、苯甲位、3oH、醚-位上的H均易在C-H之間發生自動氧化。（CH3)2CH—O—CH3自動氧化O2醚-位上的H優先形成穩定的自由基關鍵中間體R?+O2ROO?+(CH3)2CHOCH3

ROO?ROOH+(CH3)2COCH3?(CH3)2COCH3+O2(CH3)2COCH3OO?(CH3)2COCH3+(CH3)2CHOCH3

?OO?(CH3)2COCH3+(CH3)2COCH3OOH?引發：鏈增長：10CH3CH2OCH2CH3RNH3Cl-+CH3CH2OCH2CH3通HCl氣或無水HCl溶液RNH2的乙醚溶液+提供無水的HCl溶液純化胺ROR+BF3ROCH2CH3+CH3CH2OCH2CH3+HBF4R’F二、珜鹽11CH3OCH3+HI(1mol)

CH3I+CH3OHCH3OHHICH3I+H2O三、醚的碳氧鍵斷裂反應SN2SN2(CH3)3COCH3

+HI(1mol)(CH3)3CI+CH3OHI-+(CH3)3C–OCH3H+SN1I-+(CH3)3C++CH3OH氧與二個1oC相連，發生SN2，氧與2oC、3oC相連，發生SN1。12四、Claisen重排13五、環醚的反應+HBrBrCH2CH2CH2CH2BrBrCH2CH2CH2CH2OHHBr+HClZnCl2ClCH2CH2CH2CH2OHHCl,ZnCl2ClCH2CH2CH2CH2Cl(CH3)2CHMgX+(CH3)2CHCH