【例1】（2010·沈陽高二檢測）某工廠廢水中含游離態氯，通過下列實驗測定其濃度：①取水樣10.0mL于錐形瓶中，加入10.0mLKI溶液(足量),滴入指示劑2～3滴。②取一滴定管依次用自來水、蒸餾水洗凈，然后注入0.01mol·L-1Na2S2O3溶液,調整液面,記下讀數。③將錐形瓶置于滴定管下進行滴定，發生的反應為：I2+2Na2S2O3====2NaI+Na2S4O6試回答下列問題：（1）步驟①加入的指示劑是___________________。（2）步驟②應使用___________式滴定管。（3）步驟③當待測液由____色變為____色且不再變化即達終點，若耗去Na2S2O3溶液20.0mL，則廢水中Cl2的物質的量濃度為_________。（4）Cl2的實際濃度比所測濃度應________（“偏大”、“偏小”或“相等”）【思路點撥】解答本題應注意以下三點：【自主解答】（1）根據“單質碘遇淀粉變藍”知，可選用淀粉溶液作指示劑，當待測液由藍色變為無色且半分鐘內不再恢復原來顏色時，即達終點。（2）由于Na2S2O3水解使溶液呈堿性，所以Na2S2O3溶液應盛裝在堿式滴定管中。（3）由“Cl2+2KI====2KCl+I2、I2+2Na2S2O3====2NaI+Na2S4O6”得：Cl2～2Na2S2O3，則n（Cl2）=n（Na2S2O3）=×0.01mol·L-1×0.02L=1.00×10-4mol,c(Cl2)==0.01mol·L-1。（4）由于步驟②滴定管用蒸餾水洗凈后未用待測液潤洗，所以測出的c（Cl2）大于實際濃度。答案：（1）淀粉溶液（2）堿（3）藍無0.01mol·L-1

（4）偏小【變式訓練】（2010·山東高考）下列與實驗相關的敘述正確的是（）A.稀釋濃硫酸時，應將蒸餾水沿玻璃棒緩慢注入濃硫酸中B.配制溶液時，若加水超過容量瓶刻度，應用膠頭滴管將多余溶液吸出C.酸堿滴定時，若加入待測液前用待測液潤洗錐形瓶，將導致測定結果偏高D.檢驗某溶液是否含有SO42-時，應取少量該溶液，依次加入BaCl2溶液和稀鹽酸【解析】選C。稀釋濃硫酸時，應將濃硫酸緩慢注入蒸餾水中，且不斷攪拌，故A項錯誤；配制溶液時，若加水超過容量瓶刻度，應重新配制，故B項錯誤；檢驗SO42-時，應先加入稀鹽酸，若無任何現象，再加入BaCl2溶液，若產生白色沉淀，則原溶液中一定含有SO42-，故D項錯誤。【例2】（2009·浙江高考）單晶硅是信息產業中重要的基礎材料。通常用碳在高溫下還原二氧化硅制得粗硅（含鐵、鋁、硼、磷等雜質），粗硅與氯氣反應生成四氯化硅（反應溫度450℃～500℃），四氯化硅經提純后用氫氣還原可得高純硅。以下是實驗室制備四氯化硅的裝置示意圖。相關信息如下：a.四氯化硅遇水極易水解；b.硼、鋁、鐵、磷在高溫下均能與氯氣直接反應生成相應的氯化物；c.有關物質的物理常數見下表：請回答下列問題：（1）寫出裝置A中發生反應的離子方程式__________。（2）裝置A中g管的作用是____________；裝置C中的試劑是____________；裝置E中的h瓶需要冷卻的理由是__________________。（3）裝置E中h瓶收集到的粗產物可通過精餾（類似多次蒸餾）得到高純度四氯化硅，精餾后的殘留物中，除鐵元素外可能還含有的雜質元素是_________（填寫元素符號）。（4）為了分析殘留物中鐵元素的含量，先將殘留物預處理，把鐵元素還原成Fe2+，再用KMnO4標準溶液在酸性條件下進行氧化還原滴定，反應的離子方程式是：5Fe2++MnO4-+8H+====5Fe3++Mn2++4H2O①滴定前是否要滴加指示劑？_______（填“是”或“否”），請說明理由____________。②某同學稱取5.000g殘留物，經處理后在容量瓶中配制成100mL溶液，移取25.00mL試樣溶液，用1.000×10-2mol·L-1KMnO4標準溶液滴定。達到滴定終點時，消耗標準溶液20.00mL,則殘留物中鐵元素的質量分數是____________?！舅悸伏c撥】【自主解答】由于制備四氯化硅的原料為Cl2和Si。A裝置為Cl2的制備裝置，B、C裝置為除雜裝置。先用B除去HCl，再用C（濃H2SO4）除去水蒸氣。Cl2通入粗硅中反應，用冷水將產生的SiCl4冷凝即可。（1）制取氯氣用濃鹽酸和MnO2在加熱條件下反應。（2）g管是將分液漏斗與燒瓶相連，使它們中的壓強是平衡的，這樣便于鹽酸能順利滴下。SiCl4的沸點很低，只有57.7℃，而反應的溫度達幾百度，故需要冷凝收集。（3）從物質的物理性質表可發現，AlCl3、FeCl3和PCl5均易升華而BCl3沸點低，氣體易揮發掉，故雜質中還應含有Al、P、Cl元素。（4）由于高錳酸鉀本身是紫紅色的，與Fe2+反應時，可以褪色，故而可以作為指示劑。根據方程式可以找出關系，5Fe2+～MnO4-,n(Fe)=10-2×20×10-3×5×100/25=4×10-3mol。w(Fe)=4×10-3×56/5×100%=4.48%。答案：(1)MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O(2)平衡壓強濃硫酸使SiCl4冷凝(3)Al、P、Cl

(4)①否KMnO4溶液自身可作指示劑②4.48%△====【變式訓練】（2009·江蘇高考）醫用氯化鈣可用于生產補鈣、抗過敏和消炎等藥物。以工業碳酸鈣（含有少量Na+、Al3+、Fe3+等雜質）生產醫藥級二水合氯化鈣（CaCl2·2H2O的質量分數為97.0%～103.0%）的主要流程如下：（1）除雜操作是加入氫氧化鈣，調節溶液的pH為8.0～8.5，以除去溶液中的少量Al3+、Fe3+。檢驗Fe(OH)3是否沉淀完全的實驗操作是__________。（2）酸化操作是加入鹽酸，調節溶液的pH約為4.0，其目的有：①將溶液中的少量Ca(OH)2

轉化為CaCl2；②防止Ca2+在蒸發時水解；③___________。（3）測定樣品中Cl－含量的方法是：a.稱取0.7500g樣品，溶解，在250mL容量瓶中定容；b.量取25.00mL待測液于錐形瓶中；c.用0.05000mol·L－1AgNO3溶液滴定至終點，消耗AgNO3溶液體積的平均值為20.39mL。①上述測定過程中需用溶液潤洗的儀器有：_______。②計算上述樣品中CaCl2·2H2O的質量分數為：_____。③若用上述方法測定的樣品中CaCl2·2H2O的質量分數偏高（測定過程中產生的誤差可忽略），其可能原因有：_________；__________。【解析】（1）當加入氫氧化鈣調節溶液的pH為8.0～8.5時，Al3+、Fe3+早已完全水解，以Al(OH)3和Fe(OH)3沉淀的形式除去。檢驗Fe(OH)3是否沉淀完全，實質是檢驗Fe3+是否存在，而檢驗Fe3+的最佳試劑是可溶性的SCN-，可以選用KSCN溶液。（3）①標準液是AgNO3溶液，由于Ag+水解使溶液呈酸性，所以用酸式滴定管裝標準液，在使用前應先進行潤洗，否則因附著在酸式滴定管內壁上的水將標準液稀釋，標準液的濃度降低，所用標準液的體積增大，導致樣品中Cl-含量偏大。②根據消耗AgNO3溶液的體積和AgNO3溶液的物質的量濃度計算出消耗AgNO3溶液的物質的量，然后根據n(AgNO3)=n(AgCl)=2n(CaCl2·2H2O)計算出實際上的CaCl2·2H2O的物質的量，進而計算出質量。n(AgNO3)=0.05000mol·L-1×0.02039L則n(CaCl2·2H2O)=n(AgCl)=n(AgNO3)則m（CaCl2·2H2O）=n(CaCl2·2H2O)×M(CaCl2·2H2O)則樣品中CaCl2·2H2O的質量分數為：

×100%=×100%=99.9%。③當樣品中CaCl2·2H2O的質量分數偏高時，說明樣品中Cl-含量偏大；當樣品中CaCl2·2H2O失去部分結晶水時，會導致Cl-含量偏大；當樣品中混有少量的NaCl時，會導致Cl-含量偏大（NaCl中：w(Cl-)=60.7%，CaCl2·2H2O中：w(Cl-)=48.3%）。答案：（1）取少量上層清液，滴加KSCN溶液，若不出現血紅色，表明Fe(OH)3沉淀完全（2）③防止溶液吸收空氣中的CO2（3）①酸式滴定管②99.9%③樣品中存在少量的NaCl

少量CaCl2·2H2O失水1.有一支50mL酸式滴定管，其中盛有溶液，液面恰好在10.00mL刻度處。把滴定管中的液體全部流下并承接在量筒中，量筒內溶液的體積（）A.大于40.00mLB.等于40.00mLC.小于40.00mLD.等于10.00mL【解析】選A。滴定管“0”刻度在上，滿刻度在下，滿刻度以下還有一段空間沒有刻度。因此將裝到10.00mL刻度處的溶液全部放出，除有10.00mL刻度處到50.00mL刻度處有40.00mL溶液外，還有滿刻度以下的溶液也一并放出，總量超過40.00mL。2．實驗室現有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下甲基橙：3.1～4.4石蕊：5.0～8.0酚酞：8.0～10.0用0.1000mol/LNaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，反應恰好完全時，下列敘述中正確的是（）A.溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑B.溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑C.溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑D.溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑【解析】選D。解答該問題時應注意提供的三種指示劑的變色范圍，以及NaOH溶液滴定CH3COOH溶液恰好完全反應時，溶液呈堿性。因為兩者恰好完全反應時，生成CH3COONa，由于CH3COO-的水解，溶液呈堿性，故不能選用甲基橙作指示劑，所以A、B、C錯誤，D正確。3.下列操作正確的是（）A.把碘標準溶液放在堿式滴定管中B.將KMnO4標準溶液盛放在酸式滴定管中C.Na2CO3標準溶液由酸式滴定管中放出D.K2Cr2O7標準溶液由堿式滴定管中放出【解析】選B。堿性和還原性溶液應盛放在堿式滴定管中，而酸性和氧化性溶液應盛放在酸式滴定管中。碘標準液、KMnO4溶液、K2Cr2O7溶液都為氧化性溶液，應用酸式滴定管盛放，A、D錯誤，B正確；Na2CO3溶液呈堿性，應用堿式滴定管盛放，C錯誤。4.有下列儀器：①托盤天平；②膠頭滴管；③酸式滴定管（25mL）；④堿式滴定管（25mL）；⑤15mL移液管；⑥5mL量筒；⑦錐形瓶。若用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL

未知濃度的鹽酸，最合理的儀器是（）A.③⑤⑦B.④⑥⑦C.①②④D.③④⑦【解析】選D。題干中限制了用標準NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸20.00mL，故應用酸式滴定管移取20.00mL

待測液于錐形瓶中，用NaOH溶液進行滴定即可，其中不能選用15mL移液管，因為移液管是固定體積的儀器，無法測量20.00mL鹽酸。5.下列實驗裝置設計或操作肯定錯誤的是（）【解析】選A。酸式滴定管不應盛裝0.100mol·L-1的NaOH溶液,故A項錯誤;轉移溶液應用玻璃棒引流,故B項正確;由于NO2極易與水反應,為防止倒吸,需用倒扣漏斗裝置,故C項正確;為防止倒吸，玻璃導管口不應插入液面以下,應在液面以上,故D項正確。6.用已知濃度的強酸滴定未知濃度的強堿溶液時，會導致待測堿液的濃度結果偏低的操作是（）A.錐形瓶用蒸餾水洗凈后裝待測液B.滴定管用蒸餾水洗凈后注入標準液C.滴定前仰視讀數，滴定后俯視讀數D.配制堿液時，稱量后固體吸濕【解析】選C。滴定管用蒸餾水洗凈后注入標準溶液，會使結果偏高；滴定前仰視讀數、滴定后俯視讀數，會使測定的標準溶液體積減小，結果偏低。錐形瓶用蒸餾水洗凈后裝待測液，以及配堿液時，稱量后固體的吸濕，都不會影響測定結果。7.用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定0.1mol·L-1鹽酸,如達到滴定終點時不慎多加了1滴NaOH溶液(1滴溶液的體積約為0.05mL),繼續加水至50mL,所得溶液的pH是（）A.4B.7.2

C.10

D.11.3【解析】選C。多加了1滴NaOH溶液時，剩余：n（NaOH）=0.1mol·L-1×0.05×10-3L=5×10-6mol,c(NaOH)==1×10-4mol·L-1,所以c(H+)===1×10-10mol·L-1,故pH=10。8.有①、②、③三瓶體積相等，濃度都是1mol·L-1的HCl溶液，將①加熱至體積減少一半，在②中加入少量CH3COONa固體（加入后溶液仍呈強酸性），③不作改變，然后以酚酞作指示劑，用氫氧化鈉溶液滴定上述三種溶液，所消耗NaOH溶液的體積是（）A.①=③>②B.③>②>①C.③=②>①D.①=②=③【解析】選C。加熱蒸發時鹽酸揮發，故①中溶質減少，消耗NaOH的物質的量減少；②中加入CH3COONa固體，與鹽酸反應生成CH3COOH；③用酚酞作指示劑依然能與NaOH反應，消耗NaOH的量沒有變化。故選C。9.(2010·貴港高二檢測)氧化還原滴定法測定MnO4-的濃度:用已知準確濃度的Fe2+溶液可以測定未知濃度的MnO4-的濃度;已知反應生成Mn2+和Fe3+,則反應的離子方程式為(已知H+參與反應):__________實驗測定MnO4-的濃度:(1)測得溶液(含強氧化性離子MnO4-)的pH=2,準確量取20.00mL配成1000mL溶液。所用玻璃儀器除燒杯、玻璃棒、膠頭滴管、量筒外，還需__________。（2）取以上稀溶液20.00mL放于__________(填儀器名稱)中待滴定。（3）用_______（填儀器名稱）盛裝0.1000mol/L的FeSO4溶液滴定,操作過程中左手_____,右手____,眼睛_____,當緩慢滴入最后一滴時,錐形瓶內溶液紫色完全褪去且半分鐘內不恢復紫色時停止滴定,消耗FeSO4溶液22.00mL。①原溶液c（MnO4-）=_________mol/L。②原溶液c（MnO4-）的誤差分析（填“偏大”、“偏小”或“不變”）：a.若FeSO4溶液放置時間過長:_________；b.若盛FeSO4溶液的滴定管未用FeSO4溶液潤洗:______；c.若錐形瓶曾盛過濃HNO3溶液且實驗前未洗干凈:___?！窘馕觥坑深}意知,Fe2+與H+、MnO4-反應生成Fe3+和Mn2+,則反應的離子方程式為:MnO4-+5Fe2++8H+====Mn2++5Fe3++4H2O。（1）配制一定物質的量濃度溶液時，需要用1000mL的容量瓶。（2）由于含MnO4-的溶液為待測液，需盛裝于錐形瓶中待滴定。（3）由于Fe2+水解使溶液呈酸性，所以FeSO4溶液盛裝于酸式滴定管中。在滴定操作過程中，左手控制活塞，右手搖動錐形瓶，眼睛注視錐形瓶內溶液的顏色變化。①c（MnO4-）=××=××=1.100mol/L②a.若FeSO4溶液放置時間過長,則部分Fe2+被空氣中的氧氣氧化,反應一定量的MnO4-時,消耗標準液體積偏大,導致c(MnO4-)偏大;b.若盛FeSO4溶液的滴定管未用FeSO4溶液潤洗,殘留在滴定管內壁上的蒸餾水使c(Fe2+)減小,反應一定量的MnO4-時,消耗標準液體積偏大,導致c(MnO4-)偏大;c.若錐形瓶曾盛放過濃HNO3溶液且實驗前未洗干凈,由于HNO3能與Fe2+反應,殘留在錐形瓶內的HNO3會消耗標準液,使標準液體積偏大,導致c(MnO4-)偏大。答案：MnO4-+5Fe2++8H+====Mn2++5Fe3++4H2O（1）1000mL容量瓶（2）錐形瓶（3）酸式滴定管控制活塞移動錐形瓶注視錐形瓶內溶液的顏色變化①1.100②a.偏大b.偏大c.偏大10.現使用酸堿中和滴定法測定市售白醋的總酸量（g/100mL）。Ⅰ.實驗步驟（1）量取10.00mL食用白醋，在燒杯中用水稀釋后轉移到100mL_____（填儀器名稱）中定容，搖勻即得待測白醋溶液。（2）用酸式滴定管取待測白醋溶液20.00mL于錐形瓶中，向其中滴加2滴______作指示劑。（3）讀取盛裝0.1000mol·L-1NaOH溶液的堿式滴定管的初始讀數。如果液面位置如圖所示，則此時的讀數為_________mL。（4）滴定。當___________時，停止滴定，并記錄NaOH溶液的最終讀數。重復滴定3次。Ⅱ.實驗記錄Ⅲ.數據處理與討論（1）甲同學在處理數據時計算得：平均消耗的NaOH溶液的體積V=(15.95+15.00+15.05+14.95)/4mL=15.24mL。指出他計算的不合理之處：______________________；按正確數據處理，可得市售白醋總酸量