編輯版編輯版word編輯版編輯版word第一章 總論 2 第二章 糖和苷 8 第三章 苯丙素類化合物 8 第四章 醌類化合物 1...2 第五章 黃酮類化合物 3..1 第六章 萜類與揮發油 3..9 第七章 三萜及其苷類 4..8 第八章 甾體及其苷類 5..4 第九章 生物堿 7...1 第十章 海洋藥物 8..0 第十一章第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章天然產物的研究開發參考答案 參考答案 參考答案第十一章第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章天然產物的研究開發參考答案 參考答案 參考答案 參考答案 參考答案 參考答案 參考答案 參考答案 參考答案 參考答案 參考答案 8...1..8..3...8..5...8..7...8..9...9..3...9..6...9..9..編輯版編輯版word第一章總論第一章總論、選擇題（一）單項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出一個正確答案，并將正確答案的序號填在題干的括號內。1．兩相溶劑萃取法的原理是利用混合物中各成分在兩相溶劑中的（B）A.比重不同B.分配系數不同C.分離系數不同D.萃取常數不同E.介電常數不同2．原理為氫鍵吸附的色譜是（C）A.離子交換色譜 B.凝膠濾過色譜 C.聚酰胺色譜 D.硅膠色譜E.氧化鋁色譜3．分餾法分離適用于（D）E.內脂類成分A.極性大成分 B.極性小成分 C.升華性成分 D.E.內脂類成分TOC\o"1-5"\h\z4．聚酰胺薄層色譜，下列展開劑中展開能力最強的是（ D）A.30%乙醇B.無水乙醇 C.70%乙醇D.丙酮E.水．可將天然藥物水提液中的親水性成分萃取出來的溶劑是（ D）A.乙醚 B.醋酸乙脂 C.丙酮D.正丁醇 E.乙醇．紅外光譜的單位是（ A）A.cm-1 B.nm C.m/zD.mm E.8．在水液中不能被乙醇沉淀的是（ E）A.蛋白質 B.多肽C.多糖D.酶 E.鞣質．下列各組溶劑，按極性大小排列，正確的是（ B）A.水〉丙酮〉甲醇 B.乙醇〉醋酸乙脂〉乙醛 C.乙醇〉甲醇〉醋酸乙脂D.丙酮〉乙醇〉甲醇E.苯〉乙醛〉甲醇與判斷化合物純度無關的是（ C）A.熔點的測定B.觀察結晶的晶形 C.聞氣味D.測定旋光度E.選兩種以上色譜條件進行檢測不屬親脂性有機溶劑的是（ D）A.氯仿 B.苯 C.正丁醇 D.丙酮 E.乙醚從天然藥物中提取對熱不穩定的成分宜選用（C）A.回流提取法 B.煎煮法 C.滲漉法 D.連續回流法 E.蒸餾法紅外光譜的縮寫符號是（B）A.UV B.IR C.MSD.NMR E.HI-MS下列類型基團極性最大的是（E）A.醛基 B.酮基 C.酯基 D.甲氧基 E.醇羥基14．采用溶劑極性遞增的方法進行活性成分提取，下列溶劑排列順序正確的是（ B）A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2OB．C6H6、CHCl3、AcOEt、Me2CO、EtOH、H2OH2O、AcOEt、EtOH、M&CO、CHCI3、C6H6CHC%、AcOEt、C6H6、MezCO、EtOH、H2OH2O、AcOEt、Me￡O、EtOH、C6H6、CHCI3.一般情況下，認為是無效成分或雜質的是（B）A.生物堿B.葉綠素 C.糅質 D.黃酮 E.皂昔.影響提取效率最主要因素是（B）A.藥材粉碎度 B.溫度 C.時間D.細胞內外濃度差 E.藥材干濕度.采用液-液萃取法分離化合物的原則是（B）A.兩相溶劑互溶B.兩相溶劑互不溶 C.兩相溶劑極性相同D.兩相溶劑極性不同 E.兩相溶劑親脂性有差異.硅膠吸附柱色譜常用的洗脫方式是（B）A.洗脫劑無變化 B.極性梯度洗脫C.堿性梯度洗脫D.酸性梯度洗脫E.洗脫劑的極性由大到小變化.結構式測定一般不用下列哪種方法（C）A.紫外光譜B.紅外光譜 C.可見光譜 D.核磁共振光譜 E.質譜.用核磁共振氫譜確定化合物結構不能給出的信息是（A）A.碳的數目B.氫的數目 C.氫的位置D.氫的化學位移 E.氫的偶合常數.乙醇不能提取出的成分類型是（D）A.生物堿B.昔 C.昔元D.多糖 E.糅質.原理為分子篩的色譜是（B）A.離子交換色譜 B.凝膠過濾色譜 C.聚酰胺色譜 D.硅膠色譜 E.氧化鋁色譜.可用于確定分子量的波譜是（C）A.氫譜B.紫外光譜 C.質譜D.紅外光譜 E.碳譜（二）多項選擇題.加入另一種溶劑改變溶液極性，使部分物質沉淀分離的方法有（ ABD）A.水提醇沉法B.醇提水沉法C.酸提堿沉法D.醇提醒沉法 E.明膠沉淀法.調節溶液的pH改變分子的存在狀態影響溶解度而實現分離的方法 BCEA.醇提水沉法B.酸提堿沉法C.堿提酸沉法 D.醇提丙酮沉法 E.等電點沉淀法.下列溶劑極性由強到弱順序正確的是（BDE）A.乙醛＞水＞甲醇B.水〉乙醇〉乙酸乙酯 C.水〉石油醛〉丙酮D.甲醇〉氯仿〉石油醛 E.水〉正丁醇〉氯仿.用于天然藥物化學成分的分離和精制的方法包括（ACE）A.聚酰胺色譜 B.紅外光譜 C.硅膠色譜D.質譜E.葡聚糖凝膠色譜編輯版word．天然藥物化學成分的分離方法有（ ABD）A.重結晶法B.高效液相色譜法 C.水蒸氣蒸儲法D.離子交換樹脂法 E.核磁共振光譜法．應用兩相溶劑萃取法對物質進行分離，要求（ BC）A.兩種溶劑可任意互溶B.兩種溶劑不能任意互溶 C.物質在兩相溶劑中的分配系數不同D．加入一種溶劑可使物質沉淀析出E．溫度不同物質的溶解度發生改變．用正相柱色譜法分離天然藥物化學成分時（ BD）A.只適于分離水溶性成分 B.適于分離極性較大成分如昔類等 C.適于分離脂溶性化合物如油脂、高級脂肪酸等D．極性小的成分先洗脫出柱 E．極性大的成分先洗脫出柱.液-液分配柱色譜用的載體主要有（ACEA.硅膠 B.聚酰胺C.硅藻土D.活性炭E.纖維素粉.下列有關硅膠的論述，正確的是（ABDE ）A.與物質的吸附屬于物理吸附B.對極性物質具有較強吸附力C.對非極性物質具有較強吸附力D.一般顯酸E.含水量越多，吸附力越小10．對天然藥物的化學成分進行聚酰胺色譜分離是（ ADE）A.通過聚酰胺與化合物形成氫鍵締合產生吸附 B.水的洗脫能力最強 C.丙酮的洗脫能力比甲醇弱D．可用于植物粗提取物的脫鞣質處理 E．特別適宜于分離黃酮類化合物透析法適用于分離（BE）A.酚酸與羧酸 B.多糖與單糖 C.油脂與蠟D.揮發油與油脂 E.氨基酸與多肽凝膠過濾法適宜分離（ACDA.多肽B.氨基酸C.蛋白質D.多糖E.皂苷離子交換樹脂法適宜分離（ABCD）A.肽類B.氨基酸C.生物堿 D.有機酸 E.黃酮大孔吸附樹脂的分離原理包括（ABD）A.氫鍵吸附 B.范德華引力C.化學吸附D.分子篩性E.分配系數差異15．大孔吸附樹脂（ ACE）A．是吸附性和分子篩性原理相結合的分離材料 B．以乙醇濕法裝柱后可直接使用C.可用于昔類成分和糖類成分的分離 D.洗脫液可選用丙酮和氯仿等E．可選用不同的洗脫液或不同濃度的同一溶劑洗脫提取分離天然藥物有效成分時不需加熱的方法是（BDEA.回流法B.滲漉法C.升華法D.透析法E.鹽析法17．判斷結晶物的純度包括（ ABCDE）A.晶形B.色澤C.熔點和熔距 D.在多種展開劑系統中檢定只有一個斑點E.是前面四項均需要的檢查化合物純度的方法有（ABCDE）A.熔點測定B.薄層色譜法 C.紙色譜法D.氣相色譜法 E.高效液相色譜法分子式的測定可采用下列方法（ACD）A.元素定量分析配合分子量測定B.Klyne經驗公式計算C.同位素峰度比法D.高分辨質譜法E.13C-NMR法20．天然藥物化學成分結構研究采用的主要方法有（ BDE）（ ）（ ）（ ）（ ）A.高效液相色譜法B.質譜法 C.氣相色譜法D.紫外光譜法 E.核磁共振法21．測定和確定化合物結構的方法包括（ABE）A.確定單體B.物理常數測定C.確定極性大小 D.測定熒光性質和溶解性 E.解析各種光譜.目前可用于確定化合物分子式的方法有（ABC）編輯版編輯版word編輯版編輯版wordA.元素定量分析配合分子量測定 B.同位素峰位法C.HI-MS法D.EI-MS法E.CI-MS法.MS在化合物分子結構測定中的應用是（ACD）（）（）（）（）A.測定分子量B.確定官能團C.推算分子式D.推測結構式E.推斷分子構象.質譜（MS）可提供的結構信息有（ABD）A.確定分子量B.求算分子式C.區別芳環取代D.根據裂解的碎片峰推測結構E.提供分子中氫的類型、數目.各種質譜方法中，依據其離子源不同可分為（ADEA.電子轟擊電離B.加熱電離C.酸堿電離D.場解析電離E.快速原子轟擊電離.氫核磁共振譜（1H-NMR）在分子結構測定中的應用是（BC）A.確定分子量B.提供分子中氫的類型、數目C.推斷分子中氫的相鄰原子或原子團的信息D.判斷是否存在共軻體系 E.通過加人診斷試劑推斷取代基類型、數目等.天然藥物化學的研究內容主要包括天然藥物中化學成分的（ ACE）A.結構類型B.性質與劑型的關系C.提取分離方法D.活性篩選E.結構鑒定二、名詞解釋.pH梯度萃取法：是指在分離過程中，逐漸改變溶劑的 pH酸堿度來萃取有效成分或去除雜質的方法。.有效成分：有效成分是指經藥理和臨床篩選具有生物活性的單體化合物， 能用結構式表示，并具一定物理常數。.鹽析法：在水提取液中加入無機鹽（如氯化鈉）達到一定濃度時，使水溶性較小的成分沉淀析出，而與水溶性較大的成分分離的方法。.有效部位：有效成分的群體物質。.滲漉法：將藥材粗粉用適當溶劑濕潤膨脹后（多用乙醇），裝入滲漉筒中從上邊添加溶劑，從下口收集流出液的方法。三、填空題.天然藥物化學成分的分離主要依據分配系數差異、溶解度差異、酸堿度差異、分子量差異、極性差異等，根據上述差異主要采用的方法有：、、、、等。兩相溶劑萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝膠色譜法，硅膠色譜法或氧化鋁色譜法。.溶劑提取法中溶劑的選擇主要依據,,。三方面來考慮。.對于大分子化合物如多肽、蛋白質、多糖等常用色譜進行分離，除去中藥水提取液中的無機鹽小分子雜質，宜采用方法。.常用的沉淀法有、和等。.天然藥物成分在溶劑中的溶解度直接與溶劑的 有關，溶劑可分為、和三種。.天然藥物化學成分的提取方法有：,和。.化合物的極性常以 介電常數表示。其一般規律是： 介電常數大,極性強介電常數小,極性小。.溶劑提取法提取天然藥物化學成分的操作方法有：、、、和.兩相溶劑萃取法是利用混合物中各成分在兩相互不混溶的溶劑中的差異來達到分離的；化合物的差異越,分離效果越。.乙醇沉淀法加入的乙醇含量達 80以上時,可使、、和等物質從溶液中析出。.鉛鹽沉淀法常選用的沉淀試劑是和;前者可沉淀,后者可沉淀。.吸附色譜法常選用的吸附劑有、、和等。.聚酰胺吸附色譜法的原理為,適用于分離、、和等化合物。.兩相溶劑萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝膠色譜法，硅膠色譜法或氧化鋁色譜法。.溶劑的極性，被分離成分的性質，共存的其它成分的性質。.凝膠，透析法。.試劑沉淀法，酸堿沉淀法，鉛鹽沉淀法。.極性，水，親水性有機溶劑，親脂性有機溶劑。.溶劑提取法，水蒸氣蒸儲法，升華法。.介電常數，介電常數大，極性強，介電常數小，極性弱。.浸漬法，滲漉法，煎煮法，回流提取法，連續回流提取法。.分配系數，分配系數，大，好。.80%以上；淀粉、蛋白質、粘液質、樹膠.中性醋酸鉛，堿式醋酸鉛，酸性成分及鄰二酚羥基的酚酸，中性成分及部分弱堿性成分.硅膠，氧化鋁，活性炭，硅藻土等。.氫鍵吸附，酚類，竣酸類，醍類。四、問答題.天然藥物有效成分提取方法有幾種？采用這些方法提取的依據是什么？.常用溶劑的親水性或親脂性的強弱順序如何排列？哪些與水混溶？哪些與水不混溶?.溶劑分幾類？溶劑極性與e值關系？.溶劑提取的方法有哪些？它們都適合哪些溶劑的提取？.兩相溶劑萃取法是根據什么原理進行？在實際工作中如何選擇溶劑？.萃取操作時要注意哪些問題？.萃取操作中若已發生乳化，應如何處理？.色譜法的基本原理是什么？.凝膠色譜原理是什么？.如何判斷天然藥物化學成分的純度？.簡述確定化合物分子量、分子式的方法。.在研究天然藥物化學成分結構中， IR光譜有何作用？.簡述紫外光譜圖的表示方法及用文字表示的方法和意義。.答：①溶劑提取法：利用溶劑把天然藥物中所需要的成分溶解出來，而對其它成分不溶解或少溶解。②水蒸氣蒸儲法：利用某些化學成分具有揮發性，能隨水蒸氣蒸儲而不被破壞的性質。③升華法：利用某些化合物具有升華的性質。.答：石油醒>苯>氯仿>乙醛〉乙酸乙酯>正丁醇>丙酮〉乙醇〉甲醇〉水與水相混溶與水互不相溶與水相混溶.答：溶劑分為極性溶劑和非極性溶劑或親水性溶劑和親脂性溶劑兩大類。常用介電常數（e）表示物質的極性。一般e值大，極性強，在水中溶解度大，為親水性溶劑，如乙醇；e值小，極性弱，在水中溶解度小或不溶，為親脂性溶劑，如苯。.答：①浸漬法：水或稀醇為溶劑。②滲漉法：稀乙醇或水為溶劑。③煎煮法：水為溶劑。④回流提取法：用有機溶劑提取。⑤連續回流提取法：用有機溶劑提取。.答：利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數不同而達到分離的目的。實際工作中，在水提取液中有效成分是親脂的多選用親脂性有機溶劑如苯、氯仿、乙醍等進行液-液萃取；若有效成分是偏于親水性的則改用弱親脂性溶劑如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醍加適量乙醇或甲醇的混合劑。.答：①水提取液的濃度最好在相對密度 1.1?1.2之間。②溶劑與水提取液應保持一定量比例。第一次用量為水提取液1/2?1/3,以后用量為水提取液1/4?1/6.③一般萃取3?4次即可。④用氯仿萃取，應避免乳化。可采用旋轉混合，改用氯仿；乙醛混合溶劑等。若已形成乳化，應采取破乳措施。.答： 輕度乳化可用一金屬絲在乳層中攪動。將乳化層抽濾。將乳化層加熱或冷凍。分出乳化層更換新的溶劑。加入食鹽以飽和水溶液或滴入數滴戊醇增加其表面張力，使乳化層破壞。.答：色譜法的基本原理是什么？利用混合物中各成分在不同的兩相中吸附、分配及其親和力的差異而達到相互分離的方法。.答：凝膠色譜相當于分子篩的作用。凝膠顆粒中有許多網眼，色譜過程中，小分子化合物可進入網眼；大分子化合物被阻滯在顆粒外，不能進入網孔，所受阻力小，移動速度快，隨洗脫液先流出柱外；小分子進入凝膠顆粒內部，受阻力大，移動速度慢，后流出柱外。.答：判斷天然藥物化學成分的純度可通過樣品的外觀如晶形以及熔點、溶程、比旋度、色澤等物理常數進行判斷。純的化合物外觀和形態較為均一，通常有明確的熔點，熔程一般應小于 2C;更多的是采用薄層色譜或紙色譜方法，一般要求至少選擇在三種溶劑系統中展開時樣品均呈單一斑點，方可判斷其為純化合物。.答：分子量的測定有冰點下降法，或沸點上升法、粘度法和凝膠過濾法等。目前最常用的是質譜法，該法通過確定質譜圖中的分子離子峰，可精確得到化合物的分子量 ；分子式的確定可通過元素分析或質譜法進行。元素分析通編輯版編輯版word編輯版編輯版word過元素分析儀完成，通過測定給出化合物中除氧元素外的各組成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各組成元素的含量，得出化合物的實驗分子式，結合分子量確定化合物的確切分子式。質譜法測定分子式可采用同位素峰法和高分辨質譜法。12．答： IR光譜在天然藥物化學成分結構研究中具有如下作用；測定分子中的基團 ;已知化合物的確證；未知成分化學結構的推測與確定 ;提供化合物分子的幾何構型與立體構象的研究信息。13．答：紫外光譜是以波長作橫座標 ,吸收度或摩爾吸收系數做縱座標作圖而得的吸收光譜圖。紫外可見光譜中吸收峰所對應的波長稱為最大吸收波長（入 max），吸收曲線的谷所對應的波長稱謂最小吸收波長（入min），若吸收峰的旁邊出現小的曲折，稱為肩峰，用“sh”表示，若在最短波長200nm）處有一相當強度的吸收卻顯現吸收峰，稱為未端吸收。如果化合物具有紫外可見吸收光譜，則可根據紫外可見吸收光譜曲線最大吸收峰的位置及吸收峰的數目和摩爾吸收系數來確定化合物的基本母核，或是確定化合物的部分結構。第二章 糖和苷、選擇題（一）單項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出一個正確答案，并將正確答案的序號填在題干的括號內。1.D2.C 3.A4.A5.A6.B7.A8．C 9．C10．B11．E12．C13.B14．B15.C 16．E17．A18．C19.A20．C1.最難被酸水解的是（D)A.氧苷B.氮苷C.硫苷D.碳苷E.氰苷2.提取苷類成分時，為抑制或破壞酶常加入一定量的（ ）A.硫酸B.酒石酸 C.碳酸鈣E.E.碳酸鈉D.氫氧化鈉提取藥材中的原生苷，除了采用沸水提取外，還可選用（A.熱乙醇60%~ B.氯仿D. 冷水 E. 酸水以硅膠分配柱色譜分離下列苷元相同的成分，以氯仿A. 四糖苷 B. 三糖苷D. 單糖苷 E. 苷元下列幾種糖苷中，最易被酸水解的是（A））C.乙醚-甲醇（9：1）洗脫，最后流出色譜柱的是（ ）雙糖苷A〉B〉D〉C編輯版編輯版word編輯版編輯版wordOHOORHOOH一OOROH.OH一OOROHHO,NH2OHOOR6.糖的紙色譜中常用的顯色劑是（A.molisch試劑C.Keller-Kiliani試齊B.苯胺-鄰苯二甲酸試劑D.醋酎-濃硫酸試劑E.香草醛-濃硫酸試劑7.糖及多羥基化合物與硼酸形成絡合物后（A.酸度增加B.水溶性增加C.脂溶性大大增加8.D.穩定性增加E.堿性增加7.糖及多羥基化合物與硼酸形成絡合物后（A.酸度增加B.水溶性增加C.脂溶性大大增加8.D.穩定性增加E.堿性增加在天然界存在的昔多數為（A.去氧糖苜B.碳昔C.&D-或a-L-昔a-D-或伊L-昔9.大多數3-D-和“-L-昔端基碳上質子的偶合常數為（1~2HzD.9~10Hz3?4HzE.11?12HzC.6~81~2HzD.9~10Hz3?4HzE.11?12HzC.6~8Hz.將昔的全甲基化產物進行甲醇解，分析所得產物可以判斷（A.昔鍵的結構C.昔元的結構E.糖的結構B.昔中糖與糖之間的連接位置D.昔中糖與糖之間的連接順序.確定昔類結構中糖的種類最常用的方法是在水解后直接用（A.PTLCD.HPLCB.GCE.PCC.顯色劑.大多數3-D-昔鍵端基碳的化學位移在（C）A.Sppm90~95D.Sppm106A.Sppm90~95D.Sppm106?110B.印pm96~100E.印pm110~115C.5Ppm100?105.下列有關昔鍵酸水解的論述，錯誤的是（A.吠喃糖昔比比喃糖甘易水解B.醛糖昔比酮糖甘易水解A.吠喃糖昔比比喃糖甘易水解B.醛糖昔比酮糖甘易水解C.去氧糖昔比羥基糖昔易水解D.氮昔比硫昔易水解E.酚昔比雷昔易水解.Molisch反應的試劑組成是（A.苯酚-硫酸B.a-泰酚-濃硫酸C.泰-硫酸D.伊泰酚-硫酸.下列哪個不屬于多糖（A.樹膠D.纖維素.苦杏仁昔屬于下列何種昔類E.酚-硫酸B.E.粘液質

果膠C.蛋白質17.NCHA.醇昔D.碳昔在糖的紙色譜中固定相是（A.水B.硫苜E.鼠昔B.酸C.有機溶劑E.E.活性炭D.纖維素18.昔類化合物糖的端基質子的化學位移值在（A.1.0~1.5B.2.5~3.5C.4.3~6.0D.6.5~7.5E.7.5~8.519.天然產物中，不同的糖和昔元所形成的昔中,最難水解的昔是（A）A.糖醛酸甘20.2,6—二去氧糖苜酶的專屬性很高，可使320.2,6—二去氧糖苜酶的專屬性很高，可使36一去氧糖苜-葡萄糖昔水解的酶是（A.麥芽糖酶B.A.麥芽糖酶B.轉化糖酶C.纖維素酶D,芥子昔酶D,芥子昔酶E.以上均可以（二）多項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出二至五個正確的答案，并將正確答案的序號分別填在題干的括號內，多選、少選、錯選均不得分）屬于氧昔的是（A.紅景天苜B.天麻苜C.蘆薈昔D.苦杏仁昔E.蘿卜昔2.從中藥中提取原生昔的方法是（A.沸水提取B.70%乙醇提取C.取新鮮植物40c發酵12小時3.4.D.甲醇提取酶水解具有（A.專屬性E.D.保持昔元結構不變在中藥中加入碳酸鈣B.選擇性E.條件溫和水解后能夠得到真正昔元的水解方法是（B.堿水解C.C.氧化性（）（）酸水解D.氧化開裂法E.劇烈酸水解5.確定昔鍵構型的方法為（A.B.C.利用Klyne經驗公式計算1H-NMR中，端基氫偶合常數1H-NMR中，端基氫偶合常數J=6?8Hz為3■構型,J=6?8Hz為a-構型,J=3?4Hz為a-構型。J=3?4Hz為由構型。D.氣-NMR中，端基碳與氫偶合常數 J=160Hz為3■構型，J=170Hz為a-構型。D.E.3C-NMR中，端基碳與氫偶合常數J=160Hz為a-構型，J=170Hz為3構型。E.二、名詞解釋1原生昔與次生昔編輯版編輯版word編輯版編輯版word1.2.酶解3.昔類4.昔化位移三、填空題：1.Molisch反應的試劑是兩液面間紫色環a蔡酚和濃硫酸用于鑒別2.將昔加入與水不相混溶的有機溶劑中，使水解后的昔元立即進入法稱為 二相水解法3.昔類又稱配糖體，是糖與糖衍生物與另一非糖物質通過糖的糖和昔有機相中，從而獲得原始昔元，該連接而成的化合物。HOOHHOHOHOHHCABDAD>HCl)3OH3OCOCH33OCHOCHOHOHHOHOH2CC>>BOCH3OCH3OHi_OOH并寫出上述兩個反應的全部過程O五、完成下列反應1.某昔經箱守法甲基化CH20HOH、O一OOCH3CH20HOONNCH3OH1HCl*OHOCH3OOCH3OCH3OCH3OCH3OOOCH3OOCH3OCH3及甲醇解（CH30H,—OOCH3OCH3—OOCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3N_O_SO3KCH2OH I,OS_C_CH2_CH=CH2HOOH1OHOH1OCH2 NN.OHOCH3CH3l,NaHDMSOCH3I,NaH,DMSO),根據產物推測原昔的OHOOH四、分析比較題，并簡要說明理由NH2六、問答題1.昔鍵具有什么性質，常用哪些方法裂解?2．苷類的酸催化水解與哪些因素有關？水解難易有什么規律？1．答：苷鍵是苷類分子特有的化學鍵，具有縮醛性質，易被化學或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開裂法等。2．答：苷鍵具有縮醛結構，易被稀酸催化水解。水解發生的難易與苷鍵原子的堿度，即苷鍵原子上的電子云密度及其空間環境有密切關系。有利于苷鍵原子質子化，就有利于水解。酸催化水解難易大概有以下規律：（1）按昔鍵原子的不同，酸水解的易難順序為：N-昔＞O-昔＞S-昔＞C-昔。（2）按糖的種類不同1）呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。2）酮糖較醛糖易水解。3）口比喃糖昔中，口比喃環的 C-5上取代基越大越難水解，其水解速率大小有如下順序：五碳糖昔〉甲基五碳糖昔〉六碳糖昔〉七碳糖昔＞糖醛酸甘。 C-5上取代基為-COOH（糖醛酸甘）時，則最難水解。4）氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。其水解的易難順序是： 2,6-去氧糖甘〉2-去氧糖昔〉氧糖昔〉2-羥基糖昔〉2-氨基糖昔。6-去、選擇題第三章苯丙素類化合物（一）單項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出一個正確答案，并將正確答案的序號填在題干的括號內）1．D2．C3．A4．C5．A6．C7．A8．B9．C10．C11．C12．B13．A14．C15．B16．D17．D18．C19．D20．E1．鑒別香豆素首選的顯色反應為（)B.Gibb’s反應C.Emerson反應A.三氯化鐵反應D.異羥肟酸鐵反應E.三氯化鋁反應2．，游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液，是由于其結構中存在（3．A.甲氧基D.酚羥基對位的活潑氫B.亞甲二氧基E.酮基C.內酯環香豆素的基本母核為（A.苯駢“-口比喃酮B.對羥基桂皮酸C.反式鄰羥基桂皮酸D.D.順式鄰羥基桂皮酸E.苯駢丫-口比喃酮4.下列香豆素在紫外光下熒光最顯著的是（A.6-羥基香豆素B.8-二羥基香豆素C.7-B基香豆素D.6-羥基-7-甲氧基香豆素E.吠喃香豆素C.C.芳環.Labat反應的作用基團是（A.亞甲二氧基D.酚羥基）B.內酯環E.酚羥基對位的活潑氫TOC\o"1-5"\h\z.游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液，是由于其結構中存在（ ）A.甲氧基 B.亞甲二氧基 C.內酯環D.酚羥基對位的活潑氫 E.酮基.下列化合物屬于香豆素的是（ ）A.七葉內酯 B.連翹昔 C.厚樸酚D.五味子素 E.牛菊子昔.Gibb's反應的試劑為（ ）B.2,6-二氯（澳）苯醍氯亞胺B.2,6-二氯（澳）苯醍氯亞胺D.三氯化鐵一鐵氧化鉀）C.藍色C.4-氨基安替比林-鐵氧化鉀E.醋酎一濃硫酸.7夷基香豆素在紫外燈下的熒光顏色為（A.紅色 B.黃色D.綠色 E.褐色.香豆素的iHNMR中化學位移3.8?4.0處出現單峰，說明結構中含有（ ）C.甲氧基）C.反式鄰羥基桂皮酸C.甲氧基）C.反式鄰羥基桂皮酸D.羥甲基 E.醛基.香豆素與濃度高的堿長時間加熱生成的產物是（A.脫水化合物 B.順式鄰羥基桂皮酸D.脫竣基產物 E.醍式結構.補骨脂中所含香豆素屬于（ ）A.簡單香豆素 .補骨脂中所含香豆素屬于（ ）A.簡單香豆素 B.吠喃香豆素D.異香豆素 E.4-苯基香豆素.有揮發性的香豆素的結構特點是（ ）A.游離簡單香豆素 B.游離吠喃香豆素類D.香豆素的鹽類 E.香豆素的昔類.香豆素及其昔發生異羥的酸鐵反應的條件為（ ）A.在酸性條件下 B.在堿性條件下D.先酸后堿 E.在中性條件下C.口比喃香豆素C.游離口比喃香豆素C.先堿后酸15.下列成分存在的中藥為（B）A.連翹B.五味子C.牛落子D.葉下珠E.細辛16.下列結構的母核屬于（D）OCH3A.簡單木脂素C.環木脂內酯E.環木脂素B. 單環氧木脂素D.雙環氧木脂素17.中藥補骨脂中的補骨脂內脂具有（ ）C.C.解痙利膽作用A.抗菌作用B.光敏作用D.抗維生素樣作用E.鎮咳作用6位的位置正確的是（18.香豆素結構中第19.A.是第6位B.D.是第6位E.是第6位C. 是第6位是第6位卜列成分的名稱為A.連翹酚 B. 五味子素 C.牛菊子苜D.厚樸酚 E. 和厚樸酚20.能與Gibb's試劑反應的成分是（E）葡萄糖ABCDE分別填在題干（二）多項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出二至五個正確的答案，并將正確答案的序的括號內，多選、少選、錯選均不得分）分別填在題干1.下列含木脂素類成分的中藥是（ ）A.白芷D.五味子2.七葉昔可發生的顯色反應是（A.異羥的酸鐵反應D.三氯化鐵反應B.秦皮E.牛菊子)B.Gibb's反應E.Molish反應C補骨脂C.Emerson反應3．小分子游離香豆素具有的性質包括(4．香豆素類成分的熒光與結構的關系是(5．游離木脂素可溶于(6．香豆素類成分的提取方法有(A．有香味D．能溶于乙醇A．香豆素母體有黃色熒光C.在堿溶液中熒光減弱E．呋喃香豆素熒光較強A．乙醇D．乙醚A．溶劑提取法D．水蒸氣蒸餾法7．區別橄欖脂素和畢澄茄脂素的顯色反應有(A．異羥肟酸鐵反應D．三氯化鐵反應B.有揮發性C.升華性8．屬于木脂素的性質是(9．木脂素薄層色譜的顯色劑常用(E．可溶于冷水B.羥基香豆素顯藍色熒光D．7位羥基取代，熒光增強B.水E．苯B.活性炭脫色法E．分餾法C.氯仿C．堿溶酸沉法B.Gibb's反應E．Molish反應A.有光學活性易異構化不穩定 B.有揮發性D．能溶于乙醇E.可溶于水A．1%茴香醛濃硫酸試劑B．5%磷鉬酸乙醇溶液D．三氯化銻試劑E．異羥肟酸鐵試劑C．Labat反應C.有熒光性C．10%硫酸乙醇溶液10．香豆素類成分的生物活性主要有(A．抗菌作用B.光敏活性C.強心作用D．保肝作用E．抗凝血作用。11．單環氧木脂素結構特征是在簡單木脂素基礎上，還存在四氫呋喃結構，連接方式有(A． 7-O-7’環合B．9-O-9’環合C．7-O-9’環合D． 8-O-7’環合E．8-O-9’環合12．水飛薊素的結構，同時屬于(A．木脂素B.香豆素D．黃酮E．生物堿13．秦皮中抗菌消炎的主要成分是(A．七葉內酯B.七葉昔C．7,8-呋喃香豆素D．白芷素E．6,7-呋喃香豆素14．下列含香豆素類成分的中藥是(A.秦皮B.甘草C.補骨脂D．五味子15．提取游離香豆素的方法有(E．厚樸A.酸溶堿沉法 B.堿溶酸沉法 C.乙醛提取法D.熱水提取法 E.乙醇提取法.采用色譜方法分離香豆素混合物，常選用的吸附劑有（ ）A.硅膠B.A.硅膠B.酸性氧化鋁C.堿性氧化鋁D.中性氧化鋁 E.活性碳.Emerson反應呈陽性的化合物是（ ）A.6,7-二羥基香豆素 B.5,7-二羥基香豆素 C.7,8-二羥基香豆素D.3,6-二羥基香豆素 E.6夷基香豆素.區別6,7-吠喃香豆素和7,8-吠喃香豆素時，可將它們分別加堿水解后再采用（ ）A.異羥的酸鐵反應Gibb'sA.異羥的酸鐵反應Gibb's反應Emerson反應D.三氯化鐵反應D.三氯化鐵反應E.醋酎-濃硫酸反應.Gibb's反應為陰性的化合物有（ ）7,8-二羥基香豆素7,8-二羥基香豆素8-甲氧基-6,7-吠喃香豆素E.七葉昔C.6,7-二羥基香豆素 D.6-E.七葉昔.簡單香豆素的取代規律是（ ）A.7位大多有含氧基團存在 B.5、6、8位可有含氧基團存在C.常見的取代基團有羥基、甲氧基、異戊烯基等D.異戊烯基常連在6、8位E.異戊烯基常連在3、7位.Emerson反應為陰性的化合物有（ ）（）（）（）（）A.7,8-二羥基香豆素 B.6-甲氧基香豆素 C.5,6,7-三羥基香豆素D.七葉昔 E.8-甲氧基-6,7-吠喃香豆素二、名詞解釋.香豆素.木脂素三、填空題.羥基香豆素在紫外光下顯 藍或紫色熒光,在堿性 溶液中,熒光更為顯著。.香豆素及其昔在 堿性 條件下,能與鹽酸羥胺作用生成 異羥曲酸。在酸性條件下，再與三氯化鐵試劑反應，生成為 紅 色配合物,此性質可用于鑒別或分離。.游離香豆素及其昔分子中具有 內酯環結構,在堿水中可水解開環,加酸又環合成難溶于水的 內酯而沉淀析出。此性質可用于香豆素及其內酯類化合物的鑒別和提取分離。.香豆素是一類具有 苯駢a-口比喃酮母核的化合物。它們的基本骨架是.按香豆素基本結構可分為簡單。。、―吠喃。。、口比喃。。、—雙。。異。。 性質的補骨脂內酯為吠喃香豆素類結構。.木脂素的基本結構可分為簡單、環、聯苯、 聚木質素 等類型。.香豆素廣泛存在于高等植物中，尤其在傘形科科、—蕓香科科中特別多，在植物體內大多數的香豆素C7-位有含氧基團。常見的含香豆素的中藥有、、、等。秦皮，補骨脂，前胡，巖白菜，仙鶴草。.常見含木脂素的中藥有、、、等。五味子，連翹，厚樸，鬼臼，牛菊子。.香豆素常用提取分離方法有,,。溶劑提取法，堿溶酸沉法，水蒸汽蒸儲法.秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物為和。七葉內酯，七葉甘。.羥基香豆素在紫外光下顯藍色熒光，在堿性溶液中，熒光更為顯著。.單環氧木脂素的結構包括、、三大類。.含亞甲二氧基的木脂素紅外光譜上在 處有特征吸收峰；鑒別此類基團的顯色試劑常用.五味子中的木質素基本結構屬于型，常見的成分是、、等。.小分子的香豆素有 揮發性，能隨水蒸汽蒸出，并能具有升華性。.一香豆素單糖昔經1H-NMR測試其端基氫質子的8為5.53ppm（J=8Hz）,經酸水解得葡萄糖，其昔鍵端基的構型為。.藍色，堿性。.7-O-7',9-O-9,7-O-9'。.936cm-1,Labat試劑。.聯苯環辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。.揮發性。.3構型。四、鑒別題1.分別取6,7-吠喃香豆素和7,8-吠喃香豆素樣品于兩支試管中， 分別加堿堿化，然后再加入Emerson試劑（或Gibb7s試劑），反應呈陽性者為7,8-吠喃香豆素，陰性者為6,7-吠喃香豆素。2答：A、B分別用Gibb/s試齊?J（2,6-二氯（澳）苯醍氯亞胺）鑒別，如果反應生成藍色化合物是 A,化合物B不產生顏色；或用Emerson試劑（4氫基安替比林-鐵氧化鉀）反應鑒別，A生成紅色化合物，B不產生顏色。3.將上述四成分分別溶于乙醇溶液中，加 o-酚酚一濃硫酸試劑，產生紫色環的是七葉昔。將其余二成分，將七葉內酯和傘形花內酯分別進行堿水解后，用Gibb's試劑，產生藍色的是傘形花內酯，另一個為七葉內酯。五、問答題.答：香豆素類化合物結構中具有內酯環，在熱堿液中內酯環開裂成順式鄰羥基桂皮酸鹽，溶于水中，加酸又重新環合成內酯而析出。在提取分離時須注意所加堿液的濃度不宜太濃，加熱時間不宜過長，溫度不宜過高， 以免破壞內酯環。堿溶酸沉法不適合于遇酸、堿不穩定的香豆素類化合物 的提取。.答：試劑：鹽酸羥胺、碳酸鈉、鹽酸、三氯化鐵反應式：OH-+HONH2HCl———

OHOOOH-OHO「3反應結果：異羥曲酸鐵而顯紅色。應用：鑒別有內酯結構的化合物。四、鑒別題1.用化學方法鑒別 6,7-二羥基香豆素和 7-羥基-8-甲氧基香豆素1.2.3.HOHO

HO OOAHOHOHOHOOHO葡萄糖O2.3.HOHO

HO OOAHOHOHOHOOHO葡萄糖O將上述四成分分別溶于乙醇溶液中，加a-酚酚一濃硫酸試劑，產生紫色環的是七葉昔。而后用Emerson試齊【將上述四成分分別溶于乙醇溶液中，加a-酚酚一濃硫酸試劑，產生紫色環的是七葉昔。而后用Emerson試齊【J鑒別產生紅色的是Bo五、問答題.簡述堿溶酸沉法提取分離香豆素類成分的基本原理，并說明提取分離時應注意的問題。（4點）.寫出異羥的酸鐵反應的試劑、反應式、反應結果以及在鑒別結構中的用途。.民間草藥窩兒七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脫氧鬼臼毒素、脫氫鬼臼毒素等，試設計提取其總木脂素的流程,若用硅膠色譜法分離，分析三者的Rf值大小順序。3鬼臼毒素OHOOH3COO<若用硅膠色譜法分離，分析三者的Rf值大小順序。3鬼臼毒素OHOOH3COO<OOCH3OCH3脫氫鬼臼毒素脫氧鬼臼毒素 R=H第四章醍類化合物第四章醍類化合物、選擇題A2.E3.D4.B5.C6.B7.BB9.B10.B11.C12.C13.C14.AC16.B17.A18.A19.C20.A21.EB23.D24.E25.E（一）單項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出一個正確答案，并將正確答案的序號填在題干的括號內）1.從下列總蔥醍的乙醛溶液中，用冷1.8.15.22.Na2CO3水溶液萃取，堿水層的成分是（A）、選擇題A2.E3.D4.B5.C6.B7.BB9.B10.B11.C12.C13.C14.AC16.B17.A18.A19.C20.A21.EB23.D24.E25.E（一）單項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出一個正確答案，并將正確答案的序號填在題干的括號內）1.從下列總蔥醍的乙醛溶液中，用冷1.8.15.22.Na2CO3水溶液萃取，堿水層的成分是（A）A.5%的C.OHOHB.E.D..在羥基蔥醍的紅外光譜中,1個玻基峰的化合物是（A.大黃素B.大黃酚C.大黃素甲醛D.茜草素E.羥基茜草素.下列游離慈醍衍生物酸性最弱的是（A.B.D)C.OOHE.2OHD..1-OH慈醍的紅外光譜中，默基峰的特征是（1675cm-1處有一強峰1675?1647cm-1和1637?1621cm'1范圍有兩個吸收峰,1678?1661cm'1和1626?1616cm-1范圍有兩個吸收峰,D.在1675cm-1和1625cm-1處有兩個吸收峰，兩峰相距E.在1580cm-1處為一個吸收峰兩峰相距兩峰相距60cm-124?28cm-1-140?57cm.中藥丹參中治療冠心病的醍類成分屬于（A.苯醍類 B.蔡醍類 C.菲醍類D.慈醍類 E.二蔥醍類6.總游離慈醍的醛溶液，用冷6.總游離慈醍的醛溶液，用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到（ ）A.帶1個笫羥基慈醍B.有1個伊羥基慈醍 C.有2個優羥基意醍D.1,8D.1,8二羥基慈醍E.含有醇羥基慈醍.蘆薈昔按昔元結構應屬于（ ）HOOOHHgluCH20HHOOOHHgluCH20HA.二慈酚B.慈酮 C.大黃素型D.茜草素型D.茜草素型8.中草藥水煎液有顯著瀉下作用，可能含有E.氧化慈醍A.香豆素B.A.香豆素B.慈醍昔C.黃酮昔D.皂昔E.D.皂昔.中藥紫草中醍類成分屬于（ ）A.苯醍類 B.蔡醍類 C.菲醍類D.慈醍類 E.二蔥醍類.大黃素型慈醍母核上的羥基分布情況是（ ）A.一個苯環的3A.一個苯環的3位B.苯環的C.在兩個苯環的 a或3位D.一個苯環的a或3位E.在醍環上CCCACCCACBAAAEBDECBAAAEBDE.番瀉昔A屬于A.大黃素型薄:醍衍生物B.A.大黃素型薄:醍衍生物B.茜草素型蔥醍衍生物C.二慈酮衍生物E.慈酮衍生物D.E.慈酮衍生物.下列化合物瀉下作用最強的是A.大黃素 B.大黃素葡萄糖昔 C.番瀉昔AD.大黃素龍膽雙糖苜D.大黃素龍膽雙糖苜E.大黃酸葡萄糖苜.下列慈醍有升華性的是A.大黃酚葡萄糖昔D.A.大黃酚葡萄糖昔D.大黃素龍膽雙糖苜B.大黃酚E.蘆薈昔C.番瀉昔.下列化合物酸性最強的是（ ）A.2,7-二羥基慈醍A.2,7-二羥基慈醍C.12-二羥基慈醍1,6-二羥基慈醍1,6-二羥基慈醍1,4-二羥基慈醍.羥基慈醍對Mg（Ac）2呈藍?藍紫色的是（ ）A.1,8-二羥基慈醍B.1,4-二羥基慈醍C.1,2-二羥基慈醍D.1,6,8-三羥基慈醍E.1,5-二羥基慈醍TOC\o"1-5"\h\z.專用于鑒別苯醍和蔡醍的反應是（ ）A.菲格爾反應 B.無色亞甲藍試驗 C.活性次甲基反應D.醋酸鎂反應 E.對亞硝基二甲基苯胺反應.從下列總蔥醍的乙醛溶液中，用冷的5%Na2CO3水溶液萃取，堿水層的成分是（ ）OHOOCABDEOHOHCOOHOOCABOOHOOHOHOODE生成紅色化合物的是ERf值最大的為OHOOHHOOOOHOHOOABHOOOCOOHOHHOOOB.慈酮類OHO5%NaHCO3水溶液萃取，堿水層的成分是CH318.從下列總蔥醍的乙醛溶液中OOHOOHHOOOOHOOHOOHOHOOCABDEOHOHCOOHOOCABOOHOOHOHOODE生成紅色化合物的是ERf值最大的為OHOOHHOOOOHOHOOABHOOOCOOHOHHOOOB.慈酮類OHO5%NaHCO3水溶液萃取，堿水層的成分是CH318.從下列總蔥醍的乙醛溶液中OOHOOHHOOOOHOOHOOH?醋酸乙酯（3：1）展開后0HHOOHOCoOHOOHH0 0OHOH0）C.羥基蔑:醍類A)D E.能與堿液反應生成紅色的化合物是（ ）A.黃苓素 B.香豆素 C.強心昔D.皂昔 E.大黃素.在慈醍彳行生物 UV光譜中，當262?295nm吸收峰的loge大于4.1時，示成分可能為（ ）A.大黃酚 B.大黃素 C.番瀉昔D.大黃素甲醍 E.蘆薈昔.茜草素型慈醍母核上的羥基分布情況是（ ）A.兩個苯環的3-位一個苯環的a或3位B.兩個苯環的-a位E.在醍環上C.在兩個苯環的a或3位與醋酸鎂反應顯橙紅色.與a-H酚-濃硫酸反應不產生紫Na2CO3溶液顯紅色C.A.B.24.某成分做顯色反應，結果為：溶于色環，在NaHCO3中不溶解。此成分為D.E.25.番瀉昔A中2個慈酮母核的連接位置為（A.C1-CA.C1-C1C4-C4C6-C6D.C7-C7并將正確答案的序號分別填在題干CD.C7-C7并將正確答案的序號分別填在題干1.ABCDE2.AD3.AD4.AB5.BCDE6.ABCD7.BCD8.ACD9.ABCE10.ACDE11.ABD12.BCD13.BCE14.BCD15.DE16.BE17.ACDE18.ABC19.BCE20.AD1.卜列屬于大原.系-8-&D-葡萄糖汁性質的有（)()()()()（二）多項選擇題（在每小題的五個備選答案中,選出二至五個正確的答案,的括號內，多選、少選、錯選均不得分）A.與醋酸鎂反應呈紫紅色B.與Molish試劑有陽性反應C.UV光譜中有295nm(log￡乂.1)峰D.IR中有D.IR中有2個-C=O峰，兩峰頻率之差在24?28cm-1范圍E.可溶于5%的Na2CO3水溶液中2.卜列中藥中含有蔥醍類成分的有（A.虎杖B.巴豆2.卜列中藥中含有蔥醍類成分的有（A.虎杖B.巴豆C.補骨酯D.蕃瀉葉D.蕃瀉葉E.秦皮3.卜列吸收峰由慈醍母核中苯甲酰基引起的是（A.240~260nmB.230nmC.262~295nm3.卜列吸收峰由慈醍母核中苯甲酰基引起的是（A.240~260nmB.230nmC.262~295nmD.305~389nmE.410nmD.305~389nmE.410nm4.卜列醍類成分與無色亞甲藍顯藍色的是（A.苯醍B.4.卜列醍類成分與無色亞甲藍顯藍色的是（A.苯醍B.蔡醍C.菲醍E.慈酮5.卜列慈醍的乙醛溶液，用 5%碳酸鈉萃取,可溶于碳酸鈉層的有編輯版word)()()()()編輯版編輯版word編輯版編輯版word6．7．8．9．A．1,8-二羥基B．1,3-二羥基C．1,3，4-三羥基D．1,8-二羥基 3-羧基游離慈醍母核質譜特征是（A.分子離子峰多為基峰D.雙電荷離子峰卜列屬于大黃素的性質有（A.與醋酸鎂反應呈紫紅色B.UV光譜中有295nm(logE．1,4,6-三羥基）（ ）（ ）（ ）B.有［M-CO］峰E.未見分子離子峰）（ ））（ ）4.1）峰C.IR中有2個-C=O峰，兩峰頻率之差在D.可溶于5%的Na2CO3水溶液中E.與對亞硝基二甲基苯胺反應顯綠色5%氫氧化鈉反應產生紅色的是（A.羥基蒽醌D.茜草素型具有對醍結構的成分是（A.紫草素d.丹參酉ma10．采用柱色譜分離蒽醌類成分，常選用的吸附劑是（A.硅膠D.磷酸氫鈣11．在下列高等植物中含蒽醌類化合物較多的科有（A.蓼科D.豆科12．下列化合物遇堿顯黃色，經氧化后才顯紅色的是（A.羥基蒽醌類D.二蒽酮B.羥基蒽酮E.二蒽酮類C.有［M-2CO］峰24?28cm-1范圍）（）（）（）（ ）C.大黃素型）（ ）（ ）（B.胡桃醌E.信筒子醌B.茜草科）（C.丹參新醌甲）（ ）（B.氧化鋁E.葡聚糖凝膠E.唇形科B.蒽酚E.羥基蒽醌苷13.下列結構中具有3-羥基的化合物有（）（A．1,8-二羥基B．1,3-二羥基D．1,8-二羥基 3-羧基E．1,4,6-三羥基14．區別大黃酚與大黃素的方法（）（ ）（C.聚酰胺）（C.禾本科）（ ）（C.蒽酮）（ ）（C．）（ ）1,3，4-三羥基A.醋酸鎂反應D.1HNMR譜B.IR光譜C.UV光譜15．大黃的總蒽醌提取液中含有大黃酸、大黃素、大黃酚、蘆薈大黃素、大黃素甲醚五種游離蒽醌成分，選用下列那些方法可分離到單體（A.pH梯度分離法E.菲格爾反應）（ ）（ ）（B.分步結晶法蘆薈大黃素、大黃素甲醛五種游離慈醍成分，選用下）C.氧化鋁柱色譜D．pH梯度分離與硅膠柱色譜相結合16.下列符合丹參醍na的說法有（ ）A.有明顯的瀉下作用 B.難溶于水D.能與醋酸鎂反應變紅色E.硅膠柱色譜）（C.能發生菲格爾反應E.有較強的擴張冠狀動脈作用）（ ）17.醌類成分按結構分類有（）（ ））（ ）A.苯醌B.查耳酮 C.蔡醍D.蒽醌 E.菲醌18．在碳酸鈉溶液中可溶解的成分有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A.番瀉苷A B.大黃酸 C.大黃素E.大黃素甲醚D.E.大黃素甲醚19.羥基蒽醌對 Mg（Ac）2呈藍紫色的是（）（ ）（ ）（ ）（ ）C.1,3，4-三羥基A.1,8C.1,3，4-三羥基D.1,4,8三羥基 E.1,5,6-三羥基20.羥基慈醍結構中3-羥基酸性大于a-羥基酸性的原因是（ ）（）（）（）（A.%羥基與迫位談基易異產生分子內氫鍵。B.伊羥基與a-羥基不在同一共軻體系中。C.&羥基的空間位阻作用比a-羥基大。D.伊羥基受默基吸電子影響，氫質子容易解離。E.上述原因均不是。、名詞解釋1．醌類 2．大黃素型蒽醌三1．2、24~382．蒽酚、蒽酮、蒽醌。3．苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌4．蒽醌、萘醌、菲醌5．大黃素型、茜草素型6．將苷水解成苷元7．硅膠、大黃酚8．230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基結構引起、醌式結構9．M-CO、M-2CO10.COOH、 aOH、a-OH11．對亞硝基而甲基苯胺12．虎杖、番瀉葉、蘆薈、決明子、何首烏、瀉下、抗菌、抗癌13．鄰二酚羥基、對二酚羥基、兩個苯環各有一個酚羥基或有間位酚羥基．羥基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮15．酚羥基、堿水.大黃酚、大黃素、大黃酸、大黃素甲醍、蘆薈大黃素.4.1.苯醍和蔡醍.堿性、活性次甲基試劑.COOH、 3-OH、/-OH、填空題.1夷基蔥醍的紅外光譜中厥基峰應有個峰，兩峰頻率之差在范圍中。.新鮮大黃中含有 慈酚、慈酮類較多，但他們在貯藏過程中可被氧化成為 鹿睡 。.醍類化合物主要包括 慈醍、苯醍、蔡醍、菲醍 四種類型。.中藥虎杖中的醍屬于醍類，紫草素屬于醍類，丹參醍類屬于 醍類。.根據分子中羥基分布的狀況不同，羥基蔥醍可分為 大黃素型 和茜草素型—兩種類型。.從大黃中提取游離慈醍，常將藥材先用一定濃度的硫酸加熱，目的是 將昔轉化成昔元 。.分離大黃酚和大黃素甲醍常用柱色譜法，常用的吸附劑為,最先洗脫下來的是。.羥基慈醍衍生物在紫外光譜上共有五個吸收譜帶，第I峰波長為nm,第n峰波長為nm,第山峰波長為nm,第IV峰波長為nm,第五峰為nm以上。蔥醍的紫外光譜中第n、IV峰是由結構中部分引起的，第V、山峰是由部分引起的。.在分子量為208的慈醍質譜中除了出現m/z208的分子離子峰外，還有m/z180及m/z152的強峰，兩峰分別是和。.用pH梯度萃取法分離游離慈醍衍生物， 可溶于5%NaHCO3溶液的成分結構中應有基團；可溶于5%Na2CO3溶液的成分結構中應有基團；可溶于5%NaOH溶液的成分結構中應有基團。.鑒別羥基慈酮類常用的試劑是。.常見的含有蔥醍類化合物的中藥材， 除大黃外，還有、、、、等。蔑:醍類的主要生物活性有、、等。.慈醍結構中羥基的數量和位置不同，與醋酸鎂反應的結果也不同，一般具有鄰二酚羥基結構，產生藍?藍紫色；具有一對二酚羥基結構，產生紅?紫紅色；—兩個苯環各有一個酚羥基或有間位酚羥基的結構，產生橙紅?紅色。.天然慈醍類的基本母核是O。根據其氧化還原以及聚合情況不同 ，可分為和三大類。羥基慈醍、慈酚、慈酮、二慈酮.羥基慈醍昔及昔元，因具有酚羥基基，可溶于堿水溶液中加酸酸化又可重新沉淀析出,這一性質常用于提取分離。.大黃中主要游離慈醍類化合物有。大黃酚、大黃素、大黃酸、大黃素甲醛、蘆薈大黃素.慈醍母核上具有3-OH,則第出峰吸收強度lge值一般在以上。.無色亞甲藍試驗主要用于鑒別醍中的和類成分。.苯醍及蔡醍的化合物在醍環上有未被取代的位置時，可在條件下，與_試劑反應，生成藍綠色或藍紫色。.羥基蔥醍類化合物的酸性強弱順序排列是含 COOH＞含a-OH＞含B-OH。硅膠、大黃酚23。240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基結構引起、醍式結構M-CO、M-2CO.COOH、 3~OH、a-OH.對亞硝基而甲基苯胺.虎杖、番瀉葉、蘆薈、決明子、何首烏、瀉下、抗菌、抗癌.鄰二酚羥基、對二酚羥基、兩個苯環各有一個酚羥基或有間位酚羥基.羥基慈醍、慈酚慈酮、二慈酮.酚羥基、堿水..4.1.苯醍和蔡醍.堿性、活性次甲基試劑.COOH、 3~OH、a-OH、填空題四、鑒別題.上述成分分別用乙醇溶解后，分別在濾紙上進行無色亞甲藍反應，樣品在白色背景上與無色亞甲藍乙醇溶液呈現藍色斑點是B和C,無正反應的為A;再分別取B、C樣品液，分別加Molish試劑，產生紫色環的為C。.答：將A、B分別加5%的氫氧化鈉溶液，溶解后溶液顯紅色的是 B,溶解后溶液不變紅色的為 A。.答：上述成分分別用乙醇溶解，分別做：①無色亞甲藍反應，產生正反應的是 C和E,無正反應的為A、B、D②將C和E分別做Molish反應，產生紫色環的是E,不反應的是C③將A、B、D分別加堿液，溶?^變紅色的是 B、D,不反應的是A④將B、D分別做Molish反應，產生紫色環的是D,不反應的是Ba嗟酸-濃硫酸C紫色環；對硝基-二甲基苯月堂反應A綠色可鑒別AB/醋酸鎂A紅色，B橙色可鑒別。

2.O答：將A、B分別加5%的氫氧化鈉溶液，溶解后溶液顯紅色的是B,2.O答：將A、B分別加5%的氫氧化鈉溶液，溶解后溶液顯紅色的是B,溶解后溶液不變紅色的為 A。a五、問答題.醍類化合物分哪幾種類型，寫出基本母核，各舉一例。.慈醍類化合物分哪幾類，舉例說明。慈醍類、慈酚類、意酮類、二慈酮類。.為什么3-OH慈醍比“-OH慈醍的酸性大。答：因為3-OH與默基處于同一個共軻體系中，受默基吸電子作用的影響，使羥基上氧的電子云密度降低，質子容易解離，酸T較強。而a-OH處在默基的鄰位，因產生分子內氫鍵，質子不易解離，故酸性較弱。.比較下列蔥醍的酸性強弱，并利用酸性的差異分離他們，寫出流程。1,4,7-三羥基慈醍1,5-二OH-3-COOH慈醍1,8-二OH慈醍1-CH3慈醍.用顯色反應區別下列各組成分:(1)大黃素與大黃素-8-葡萄糖昔(2)番瀉昔A與大黃素昔(3)慈醍與苯醍答：醍類化合物分為四種類型：有苯醍，如 2,6-二甲氧基對苯醍；蔡醍，如紫草素；菲醍，如丹參醍I; 慈醍，如大黃酸。茶血OO

茶血OOOOOOOOOO.答慈醍類分為(1)羥基蔥醍類，又分為大黃素型，如大黃素，茜素型如茜草素。(2)慈酚.慈酮類：為蔥醍的還原產物，如柯亞素。(3)二慈酮和二慈醍類：如番瀉昔類。.答：因為3-OH與默基處于同一個共軻體系中，受默基吸電子作用的影響，使羥基上氧的電子云密度降低，質子容易解離，酸性較強。而a-OH處在默基的鄰位，因產生分子內氫鍵，質子不易解離，故酸性較弱。.答：酸性強弱順序：B>A>C>D堿水液(含有A).堿水液(含有C)5%NaOH,乙醛層 、口人堿水液(含有A).堿水液(含有C)5%NaOH,乙醛層 乙醍液 5%Na2CO3j乙醛層一乙醍層(含有D).答:(1)將二成分分別用乙醇溶解，分別加Molish試劑，產生紫色環的為大黃素-8-葡萄糖甘，不反應的為大黃素。(2)將二成分分別加5%的氫氧化鈉溶液，溶解后溶液顯紅色的是大黃素甘，溶解后溶液不變紅色的為番瀉昔 Ao(3)將二成分分別用乙醇溶解，分別滴于硅膠板上加無色亞甲藍試劑， 在白色背景上與呈現藍色斑點為苯醍， 另一個無反應的是意醍。六、設計提取分離流程.某中藥主要含有大黃酸、大黃素、大黃素甲醍，三種成分的氧昔試完成下列問題。(1)如何鑒定藥材中含有該類成分？(2)試設計從該中藥中提取、分離三種昔元的流程.某中藥中含有下列成分，試提取并分離出其中的蔥醍類成分(2) (3)OOH(7)氨基酸(4)樹膠 (5)OOH(7)氨基酸(4)樹膠 (5)蛋白質(6)淀粉3.中藥虎杖中含有大黃素、大黃酚、大黃素甲醍、大黃素3.中藥虎杖中含有大黃素、大黃酚、大黃素甲醍、大黃素-8-D-葡萄糖昔、大黃素甲醛-8-D-葡萄糖昔、白藜蘆醇、白藜蘆醇葡萄糖甘等成分，試設計從虎杖中提取分離游離慈醍的流程。表7-11決明子中的慈釀成分化合物RiR2R3R1OOCH3姜決明子素-OH-H-HhXr\OH決明素-OH-OCH3-OCH3R3」O7?^ch3甲基鈍葉決明素-OCH3-OCH3-OCH3橙黃決明素-OH-OCH3-OHOHHOCH=CHORR=H白藜蘆醇R=葡萄糖基白藜蘆醇甘OHHOCH=CHORR=H白藜蘆醇R=葡萄糖基白藜蘆醇甘4.中藥萱草根中含有大黃酸、大黃酚、決明慈醍、決明慈醍甲醛、3-谷管醇等成分，試設計提取分離流程。決明慈血決明慈釀甲醛七、解析結構（一）某慈醍類化合物的紅外光譜在 1626cm-1、1674cm-1兩處出現吸收峰，此化合物應屬于下列哪種？并簡要分析說明。OHO OA BOHO OA B（二）天然藥物黃花中得到一意醍化合物：為黃色結晶，mp.243?244C,分子式為C16H12O6（M+300）。溶于5%氫氧化鈉水溶液呈深紅色，不溶于水，可溶于 5%碳酸鈉水溶液。與“-秦酚-濃硫酸不發生反應。主要光譜峰特征為：IR:3320cm-11655cm-11634cm-11HNMR:Sppm：3.76（3H,單峰）、4.55（2H,單峰）、7.22（1H,雙峰，J=8Hz）、7.75（1H,雙峰，J=8Hz）、7.61（1H,多重峰）、7.8（1H,單峰）試寫出化學反應或光譜數據的歸屬，并確定結構。5%氫氧化鈉水溶液呈深紅色：示有a-泰酚-濃硫酸陰性：示有可溶于5%碳酸鈉水溶液：示有,醋酸鎂反應呈橙紅色：示有IR:1655cm-11634cm-1:示有1HNMR,3.76（3H,單峰）：示有在4.55（2H,單峰）示有示有8.1HNMR7.22(1H,雙峰，J=8Hz)、7.75(1H,雙峰,J=8Hz）、7.61（1H,多重峰），另一個7.8（1H,單峰）：個9.該化合物結構式是:AOOHOBCH3OCH3OCHOHOCOHOHO（三）天然藥物黃花中得到一慈醍化合物：為黃色結晶,mp243?244C,分子式為Ci6H12O6(M+300)。溶于示有8.1HNMR7.22(1H,雙峰，J=8Hz)、7.75(1H,雙峰,J=8Hz）、7.61（1H,多重峰），另一個7.8（1H,單峰）：個9.該化合物結構式是:AOOHOBCH3OCH3OCHOHOCOHOHO（三）天然藥物黃花中得到一慈醍化合物：為黃色結晶,mp243?244C,分子式為Ci6H12O6(M+300)。溶于5%氫氧化鈉水溶液呈深紅色，不溶于水，可溶于5%碳酸鈉水溶液。與醋酸鎂反應呈橙紅色，與“ -秦酚-濃硫酸不發生反應。主要光譜峰特征為:IR:3320cm-11655cm-11634cm-11HNMR:Sppm：3.76(3H,單峰)、4.55(2H,單峰)、7.22(1H,雙峰，J=8Hz)、7.75(1H,雙峰，J=8Hz)、7.61（1H,多重峰）、7.8（1H,單峰）試分析其結構式。（四）從某中藥中提取分離出一橙色針狀結晶,mp.195?196C,,分子式為G5H10O4,與2%NaOH溶液反應呈紅色，與0.5%醋酸鎂試液反應呈櫻紅色。光譜數據如下:UvLaxnm(loge)432(4.08),356(4.07),279(4.01)KBrIRmaxcm-1:3100,1675,1621258(4.33)225(4.37)1H-NMR(CDCI3)8:2.47(3H,brs)試寫出化學反應或光譜數據的歸屬,并確定該化合物結構OHOCHOOBOHOHOOO.化學反應:化合物與堿反應變紅:,醋酸鎂反應成紅色:化合物與堿反應變紅:,醋酸鎂反應成紅色:.紫外光譜:225nm峰:279nm峰,279nm峰,log值4.01V4.1:432nm峰:.IR光譜:3100cm-1:;1675cm3100cm-1:1621cm-1：4.1H-NMR(CDCI3)4.1H-NMR綜上所述，該化合物的結構為1010．下列黃酮類化合物酸性最弱的是（ ）編輯版編輯版word1010．下列黃酮類化合物酸性最弱的是（ ）編輯版編輯版word第五章 黃酮類化合物第五章 黃酮類化合物編輯版編輯版word、選擇題(一)單項選擇題(在每小題的五個備選答案中，選出一個正確答案，并將正確答案的序號填在題干的括號內)1構成黃酮類化合物的基本骨架是()A.6C-6C-6C B.3C-6C-3C C.6C-3CD.6C-3C-6C E.6C-3C-3C2黃酮類化合物的顏色與下列哪項因素有關( )A.具有色原酮 B.具有色原酮和助色團C.具有 2-苯基色原酮D.具有2-苯基色原酮和助色團 E.結構中具有鄰二酚羥基3引入哪類基團可使黃酮類化合物脂溶性增加( )A.-OCH3 B.-CH2OH C.-OHD.鄰二羥基 E.單糖4黃酮類化合物的顏色加深，與助色團取代位置與數目有關，尤其在( )位置上。A.6，7位引入助色團B.7，4/-位引入助色團 C.3/，4/位引入助色團D.5-位引入羥基 E.引入甲基TOC\o"1-5"\h\z5黃酮類化合物的酸性是因為其分子結構中含有( )A.糖 B.羰基 C.酚羥基D.氧原子 E.雙鍵6下列黃酮中酸性最強的是( )A.3-OH黃酮 B.5-OH黃酮 C.5，7-二OH黃酮D.7，4/-二OH黃酮 E.3/，4/-二OH黃酮7下列黃酮中水溶性性最大的是( )A.異黃酮 B.黃酮 C.二氫黃酮D.查耳酮 E.花色素8下列黃酮中水溶性最小的是( )A.黃酮 B. 二氫黃酮 C.黃酮苷D.異黃酮 E. 花色素9下列黃酮類化合物酸性強弱的順序為( )5， 7-二OH黃酮 ( 2)7， 4/-二 OH黃酮 (3) 6， 4/-二 OH黃酮A.(1)>(2)>(3) B.⑵>(3)>(1) C.(3)>(2)>(1)D.(2)>(1)>(3) E.(1)>(3)>(2)

A.6-OH黃酮 B.5-OH黃酮C.7-OH黃酮D.4/E.7-4/-二OH黃酮11．某中藥提取液只加鹽酸不加鎂粉，即產生紅色的是（）A.黃酮 B.黃酮醇C.二氫黃酮D.異黃酮 E.花色素12．可用于區別 3-OH黃酮和 5-OH黃酮的反應試劑是（）A.鹽酸-鎂粉試劑 B.NaBH4試劑C.笫秦酚-濃硫酸試劑D.鋯-枸櫞酸試劑E.三氯化鋁試劑13．四氫硼鈉試劑反應用于鑒別（ ）A.黃酮醇 B.二氫黃酮C.異黃酮D.查耳酮 E.花色素14．不能發生鹽酸 -鎂粉反應的是（ ）A.黃酮 B.黃酮醇C.二氫黃酮D.二氫黃酮醇 E.異黃酮15．具有旋光性的游離黃酮類型是（ ）A.黃酮 B.黃酮醇C.異黃酮D.查耳酮 E.二氫黃酮16．既有黃酮，又有木脂素結構的成分是（ ）A.榔皮素 B.大豆素C.橙皮苷D.水飛薊素 E.黃苓素17．黃酮苷的提取，除了采用堿提取酸沉淀法外，還可采用（）A.冷水浸取法 B.乙醇回流法C.乙醚提取法D.酸水提取法 E.石油醛冷浸法18．用堿溶解酸沉淀法提取蕓香苷，用石灰乳調 pH應調至（）A.pH6?7 B.pH7?8C.pH8?9D.pH9?10 E.pH10以上19．黃芩苷是（ ）A.黃酮 B.黃酮醇C.二氫黃酮D.查耳酮 E.異黃酮20．槲皮素是（ ）A.黃酮 B.黃酮醇C.二氫黃酮D.查耳酮 E.異黃酮-OH黃酮編輯版編輯版word編輯版編輯版word21．為保護黃酮母核中的鄰二 -酚羥基，提取時可加入（ ）A.石灰乳D.鹽酸22．蕓香糖是由（A.兩分子鼠李糖D.一分子鼠李糖23．查耳酮與（A.黃酮B.硼砂E.氨水）組成的雙糖B.兩分子葡萄糖?分子果糖）互為異構體B.黃酮醇D.異黃酮 E.黃烷醇24．可區別黃芩素與槲皮素的反應是（ ）A.鹽酸-鎂粉反應 B.鋯-枸櫞酸反應C.氫氧化鈉C.一分子半乳糖 ,一分子葡萄糖E.一分子葡萄糖 ,一分子鼠李糖C.二氫黃酮C.四氫硼鈉（鉀）反應D.三氯化鋁反應E.以上都不是25.鹽酸 -鎂粉反應鑒別黃酮類化合物，下列哪項錯誤（ ）A.黃酮顯橙紅色至紫紅色B.黃酮醇顯紫紅色C.查耳酮顯紅色E.黃酮苷類與黃酮類基本相同D.E.黃酮苷類與黃酮類基本相同26.硅膠吸附TLC,以苯-甲酸甲酯-甲酸（5：4：1）為展開劑，下列化合物Rf值最大的是（ ）A.山奈素 A.山奈素 B.榔皮素C.山奈素-3-O-葡萄糖苜D.山奈素-3-O-蕓香糖昔E.山奈素-3-O-鼠李糖昔1H-NMR中，推斷黃酮類化合物類型主要是依據（）A.B環H-3'的特征 B.C環質子的特征 C.A環H-5的特征D,A環H-7的特征 E,B環H-2'和H-6'的特征28．黃酮苷類化合物不能采用的提取方法是（ ）A．酸提堿沉B.A．酸提堿沉B.堿提酸沉C.沸水提取D．乙醇提取E.D．乙醇提取29．二氯氧鋯 -枸櫞酸反應中，先顯黃色，加入枸櫞酸后顏色顯著減退的是（ ）A.5-OH黃酮 B.黃酮醇 C.7-OH黃酮D.4'-OH黃酮醇 E.7,4'-二OH黃酮30.聚酰胺色譜分離下列黃酮類化合物，以醇（由低到高濃度）洗脫，最先流出色譜柱的是（）A.山奈素 B.棚皮素 C.蘆丁E．芹菜素DE．芹菜素（二）多項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出二至五個正確的答案，并將正確答案的序號分別填在題干的括號內，多選、少選、錯選均不得分）1．具有旋光性的黃酮苷元有（）（ ）（ ）（ ）（ ）A.黃酮B.二氫黃酮醇C.查耳酮D.黃烷醇E.二氫黃酮2．影響聚酰胺吸附能力的因素有（）（ ）（ ）A.酚羥基的數目B.酚羥基的位置C.化合物類型D.共軛雙鍵數目E.洗脫劑種類3．蕓香苷具有的反應有（）（）（ ）（A.鹽酸 -鎂粉反應B.-萘酚-濃硫酸反應C.四氫硼鈉反應D.三氯化鋁反應E.鋯-枸櫞酸反應4．黃酮苷類化合物常用的提取方法有（）（ ）A.堿溶解酸沉淀法B.乙醇提取法C.水蒸氣蒸餾法D.沸水提取法E.酸提取堿沉淀法5．蕓香苷經酸水解后，可得到的單糖有（）（）（ ）A.葡萄糖B.甘露糖C.果糖D.阿拉伯糖E.鼠李糖6.下列各化合物能利用其甲醇光譜區別的是（A．黃酮與黃酮醇B．黃酮與查耳酮C.黃酮醇-3-O-葡萄糖昔與黃酮醇-3-O-鼠李糖苜D．二氫黃酮與二