1、4-6 稀溶液的依數性 一、 溶劑的蒸氣壓下降純溶劑A，溫度一定： 溶劑A中加入少量B，則 二、 溶液的凝固點降低 純物質凝固點： 外壓一定, 液態純物質逐漸冷卻，至開始出現固態時的平衡溫度,稱為，用表示。溶液凝固點： 外壓一定, 稀溶液逐漸冷卻，至開始出現固態純溶劑時的平衡溫度,稱為，用表示。則溶液的凝固點降低 定性解釋： 圖3 稀溶液凝固點下降示意圖BC:液態純溶劑A的蒸氣壓曲線DF:溶液中溶劑A的蒸氣壓曲線EFC:純A固體的蒸氣壓曲線凝固點降低值：凝固點降低常數證明：則外壓不變，溶液組成改變 則溶液凝固點相應改變、對比，得：而 稀溶液中溶劑A將 式代入式，得 而 將、式代入式中，得注 意

2、 稀溶液冰點下降的前提是A+B不形成固溶體；若A+B形成固溶體，則當固相中A的濃度較液相中大時，則凝固點下降；當固相中A的濃度較液相中小，則凝固點上升。 凝固點下降法測分子量（實驗講義） 其它應用應 用：如鹽水溶液冷凍劑：CaCl2H2O體系最低凝固點（共熔點）218K；如物質純度鑒定：一般金屬Kf都很大,如Pb，稍有雜質其凝固點明顯下降。制備易熔合金： 如保險絲，是Bi、Pb、Sn、Cd四金屬制成的易熔合金，熔點只有343K，比其中最易熔的Sn的熔點505K還低很多。三、沸點上升（溶質不揮發） 設有（A+B）稀溶液，溶質B 不揮發沸點？圖4 溶液沸點上升示意圖用熱力學方法同樣可以證明： Va

3、nt Hoff沸點上升公式 沸點上升常數，僅與溶劑性質有關 說 明溶質不揮發，則溶液沸點上升； 若溶質是可揮發的，則： 若B在氣相中的濃度小于其在液相中的濃度，溶液沸點上升若B在氣相中的濃度大于其在液相中的濃度，溶液沸點下降四、滲透壓力滲透壓實驗：圖5a 滲透壓實驗示意圖游泳？對純A： 對溶液中A： 化學勢判據：自發過程向著化學勢減小的方向進行 溶劑自純溶劑一方向溶液中滲透，溶液液面上升，直到兩邊化學勢相等，達到滲透平衡為止。滲透壓定義：恒溫下，為阻止溶劑分子向溶液一方滲透而對溶液額外所加的最小壓力圖5-b 滲透壓實驗示意圖反滲透： 若在溶液上方施加的壓力超過滲透壓，則溶劑A從右邊向左邊滲透溶

4、劑一方液面上升，溶液一方液面下降。對于一定濃度的稀溶液，熱力學推導：或 測大分子化合物的分子量 滲透壓是依數性質中最靈敏的一個性質應用：蒸氣壓下降 很難測準 凝固點下降 不易測量 滲透壓 易測量 293K, 0.001molkg-1下： 據此測大分子的分子量溶劑、溶質分子大小相差懸殊時，制備理想半透膜較易。 反滲透的應用 水處理（如海水淡化、硬水的軟化）、重金屬鹽的回收等都是反滲透應用的實例。反滲透亦可用于分離提純，如可用于甘油和食鹽等有機物和無機物的分離。 反滲透亦可代替一般的離心分離或加熱濃縮（產品受熱易分解）等工藝，故在醫藥、食品工業也有重要應用。 高分子化學的蓬勃發展，能制備出適應各種需要的高滲透性（滲透速度快）、高選擇性和強度較高的半透膜，如醋酸纖維素膜就是性能較好的一種，為反滲透技術的廣泛應用提供了有利條件。 例 凝固點為