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文檔簡介

1、 /76 /76第一章習題一、填空題稀溶液的依數性包括蒸氣壓下降_,沸點升高_,凝固點降低滲透現象引起溶膠聚沉的諸多因素中,最重要的是電解質的聚沉作用在15C和97kPa壓力下,15g氮氣所占有的體積為_13升。在20C和97kPa壓力下,0.842g某氣體的體積是0.400L,這氣體的摩爾質量是52.89gmol-i。試比較下列溶液的沸點:0.1molL-i蔗糖水溶液上_0.1molL-iNaCl水溶液=0.1molL-1Na2SO4水溶液。試比較下列溶液的凝固點:0.1molL蔗糖水溶液=0.1molL甲醇水溶液三0.1molL-1苯甲醇水溶液。試比較下列溶液的滲透壓:0.1molL-1蔗

2、糖水溶液=0.1molL-1NaCl水溶液_=_0.1molL-1Na2SO4水溶液。二、選擇題TOC o 1-5 h z下列溶液性質中哪一種不是依數性?(D)A.凝固點B.沸點C.滲透壓D.顏色在容易聚沉的溶膠中加入適量的大分子物質溶液,以使溶膠的穩(wěn)定性大大增加,這叫做什么作用?(B)A.敏化作用B.保護作用C.加聚作用D.聚沉作用等體積:0.1molL-1KI和:0.1molL-1AgN03溶液混合制成的Agl溶膠, HYPERLINK l bookmark4 o Current Document 下列電解質中,聚沉能力最強的是(C)Na2SO4B.MgSO4C.FeCl3D.K3Fe(C

3、N)6 HYPERLINK l bookmark6 o Current Document 溶膠的基本特征之一是(D)熱力學上和動力學上皆穩(wěn)定的系統熱力學上和動力學上皆不穩(wěn)定的系統熱力學上穩(wěn)定而動力學上不穩(wěn)定的系統熱力學上不穩(wěn)定和動力學上穩(wěn)定的系統25C時,0.01molkg-1的糖水的滲透壓為口,而0.01molkg-1的尿素水溶C)液的滲透壓為n2,則A.nin2C.ni=n2D.無法確定當AgNO3的稀溶液與KI的稀溶液作用時,若AgNO3過量時,此溶膠(B)A.不帶電B.帶正電C.帶負電D.無法確定TOC o 1-5 h z加入下列哪一種溶液,能使As2S3膠體溶液凝聚最快(A)Al2(

4、SO4)2B.CaCl2C.Na3PO4D.MgCl28當不揮發(fā)性溶質溶于溶劑形成稀溶液后,則(A)A.溶劑蒸氣壓降低B.溶液的蒸氣壓升高C.溶液的蒸氣壓不變D.溶液的蒸氣壓可能升高也可能降低三、是非題1真實氣體在低溫高壓下可以近似地看作理想氣體。(X2.溶膠內存在著膠粒的不規(guī)則運動的現象稱為布朗運動。(V3凝固點下降、沸點上升以及滲透壓,都與蒸氣壓下降有關。(X)4.1molL-iK2SO4溶液和1molL-1尿素溶液的凝固點幾乎相同。(X5拉烏爾定律總是既適用于溶液中的溶質又適用于溶劑。(V)理想氣體混合物的總壓等于組成該氣體混合物的各組分的分壓之和。(V)在一定溫度下,滲透壓的大小僅由溶

5、質的濃度決定,而與溶質的本性無關。(V)稀溶液的依數性不僅與溶質的本性有關,還取決于溶入稀溶液中的溶質粒子數目。(X)四、問答題為什么將氣體引入任何大小的容器中,氣體會自動擴散至充滿整個容器?答:因為氣體沒有固定的形狀和體積,有擴散性。為什么人體發(fā)燒時,在皮膚上搽酒精后,會感到涼爽?答:酒精容易揮發(fā),在揮發(fā)時帶走了大量的熱量。為什么丙烷鋼瓶在丙烷幾乎用完以前總是保持恒壓?答:鋼瓶內的氣體不能完全用完,要留有少量壓力,否則空氣就進入鋼瓶,在下一次充氣時就要清洗鋼瓶。4膠粒帶電的原因是什么?答:(1)溶膠是多相分散體系,有巨大的比表面,在電解質溶液中會選擇吸附某種離子,而獲得表面電荷。(2)膠體粒

6、子表面上的分子與水接觸時發(fā)生電離,其中一種離子進入介質水中,結果膠體粒子帶電。5膠體的主要特征是什么?答:(1)光學性質丁達爾現象(2)布朗運動(3)帶電荷6道爾頓分壓定律只適用于理想氣體混合物嗎?能否適用于真實氣體?答:只適用于理想氣體混合物,不適用于真實氣體。五、計算題1.在100kPa和100C混合0.300L氫0.100L氧,然后使之爆炸。如果爆炸3x“xRT總P后壓力和溫度不變,則混合氣體的體積是多少?解:nVA1nV總總pV總nRT總2H2+O2一2H2O爆炸前3nx總41nx總4爆炸后1nx總42nx總4爆炸后:n=nx+n23xxn總4總44總=4x(0.300+0.100)=

7、0.3000L2.在25C時,初始壓力相同的5.0L氮和15L氧壓縮到體積為10.0L的真空容器中,混合氣體的總壓力是150kPa。試求:(1)兩種氣體的初始壓力;(2)混合氣體中氮和氧的分壓;(3)如果把溫度升到210C,容器的總壓力。解:(1)混合前:n+n=初%+務務=(5.0+15)x初=20 x初NqRTRTRTRT60.0 /7660.0 /762) /76pXV150X10.01500混合后:n+n=混混=N2O2RTRTRT混合前后n數相等:20X-初=p、二15kPaRTRT初也可這樣計算:pV=pV1122px(5.0+15)=150 x10.01p=75kPa12)p_V

8、iipV總總V5.0ppx-150 x37.5kPaN總V5.0+15總pO2V15px-r150 x112.5kPa總V5.0+15總3)RTRT12150 x(273.15+210)273.15+253.0C時將同一初壓的4.0LN2和1.0LO2壓縮到一個體積為2.0L的真空容器中,混合氣體的總壓力為253kPa,試求:(1)兩種氣體的初壓;(2)混合氣體中各組分氣體的分壓;(3)各氣體的物質的量。解:(1)混合前后氣體摩爾數相等px4.0px1.0253x2.0TOC o 1-5 h z初+RTRTRTp-空凹101.2kPa初5.0nV4.0pNNN_nV5.0p總總總3)nO2pN

9、2pO24-5P1-P5總4-_x253-202.4kPa總5=丄x253-50.6kPa5pVn=iiRT202.4x2.0-0.178mol8.314x273.15nN25.06X2.0-8.314x273.15=。曲14容器內裝有溫度為37C,壓力為1MPa的氧氣100g,由于容器漏氣,經過若干時間后,壓力降到原來的一半,溫度降到27C。試計算:1)容器的體積為多少?2)漏出的氧氣多少克?RT竺x8.314x(273.15+37)1X106解:(1)V-n-空-8.058x10-3m3P1x106x8.058x10-321.615molRT8.314x(273.15+27)2漏出氧氣:m

10、=100-32X1.615=48.32g5.在25C時,將電解水所得的氫和氧混合氣體54.0g,注入60.0L的真空容器內,問氫和氧的分壓為多少?解:2HO電解2H+On:n=2:1H2O2nH2=2nO2nMH2+nMH2O2O2二54.0g2nO2x2+nx3254.0O2n-54.0-1.5molq36nRTPiV1.5x8.314x(273.15+25)廠心”p-61.97kPaO2nH2=2n=3.0molO22p-2p=123.94kPaH2O2(3) /76(3) /766將壓力為100kPa的氫氣150mL,壓力為50kPa的氧氣75mL和壓力30mL的氮氣50mL壓入250m

11、L的真空瓶內。求:1)混合物中各氣體的分壓;解:(1)(2)2)3)混合氣體的總壓;各氣體的摩爾分數。pVn=2RTRT=50 x75x10-3=3.75RTRT30 x50 x10-31.5RTRT153.751.520.25+RTRTRTRT20.25nRTRTR1總=RT=81kPa0.250nO2nN2總RT_100 x150 x10-3_15總VnP=pii總n=81xRT15RT總20.25=60kPaHO2=81xRT3.75RT20.25=15kPap=81xRTN21.5RT20.25=6kPap總二81kPa總nXin總 /76 /76XH2=60=0.7481xo2=81

12、=0.19N281=0-0747.人在呼吸時呼出氣體的組成與吸入空氣的組成不同。在36.8C與101kPa時,某典型呼出氣體的體積組成:N275.1%,O215.2%,CO25.9%。求:1)呼出氣體的平均摩爾質量;(2)CO2的分壓力。解:7.(1)M二28x75.1%+32x15.2%+44x5.9%二28.5g/mol2)p.=X.p總ii總p=5.9%x101=5.96kPaCO28.已知在25C及101kPa壓力下,含有N2和H2的混合氣體的密度為0.50gL-1,則N2和H2的分壓及體積百分數是多少?解:已知T=273.15+25=298.15K,P=101kPa,P=0.50g/

13、LmnxMpVp=n=VVMpVpV=nRTpV=RTMpRT_0.50 x8.314x298.15p=101=12.27g/mol28xx+2xxN2H2X+X=1N2H2=12.27解得:x=39.5%,x=60.5%N2H2p.=x.p總ii總p=39.5%x101=39.90kPaN2p=60.5%x101=61.10kPaH2第二章習題、填空題1.將ci2、H2o、HC1和O2四種氣體置于容器中,發(fā)生如下反應:2Cl2(g)+2H2O(g)=4HCl(g)+O2(g)反應達到平衡后,如按下列各題改變條件,則在其它條件不變的情況下,各題后半部分所指項目將有何變化?增大容器體積,n(O2

14、)升高_,K不變p(Cl2)下降;加入氬氣(總壓不變),n(HCl)不變;加入O2,n(Cl2,g)升高,n(HCl)下降升高溫度,KQ升高,n(HCl,g)升高_;加入催化劑,n(HCl)升高在密閉容器中進行N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的反應,若壓力增大到原來的2倍,反應速率增大西倍。化學反應的平衡常數K僅僅是溫度_的函數,而與濃度_無關。4.反應2C(s)+O2(g)=2CO(g)的Kc表達式為K=QC!_,Kpcc(O)2表達式為K二理C02cP(O)25.可逆反應2A(g)+B(g)=2C(g),AHvO。反應達到平衡時,容器體積不變,增加B的分壓,則C的分壓升高-,A的分壓

15、下降;減小容器的體積,B的分壓下降,K不變7.可逆反應:I2+H2=6.一定溫度下,反應PCl5(g)=2PCl3(g)+Cl2(g)達到平衡后,維持溫度和體積不變,向容器中加入一定量的惰性氣體,反應將不移動。2HI在713K時K=51,若將上式改寫成:1/212+1/2H2=HI,則其K為7.1二、選擇題CaCO3(g)=CaO(s)+CO2(g)反應,850C時,Ko=0.50,下列情況不能達到平衡的是(A)只存在CaCO3有CaO和CO2p(CO2)=10kPa有CaO和CO2p(CO2)=100kPa有CaCO3和CO2p(CO2)=10kPa)某溫度下,反應2NO(g)+O2(g)=

16、2NO(g)達到平衡是因為(C)反應已停止B.反應物中的一種已消耗完C.正逆反應速度相等D.兩種反應物都剛好消耗完反應:2A(g)+2B(g)=D(g)+2E(g),2SH0,X,Y,Z是三種氣體,為了有利于Z的生成,應采用高溫高壓的反應條件。(V)可使任何反應達到平衡時增加產率的措施是增加反應物濃度。(V)在一定條件下,一個反應達到平衡的標志是各反應物和生成物的濃度相等。(X)四、問答題1寫出下列反應平衡常數K的表達式。2NO2(g)+4H2=N2(g)+4H2Op(N)/pp(HO)/p422p(NO)/p02p(H)/p04Cr2O72-+H2O=2CrO42-+2H+立c(CrO2-)

17、/c02c(H+)/c02K0二ic(CrO2-)/c027NO(g)+%O2(g)=NO2(g)K0二(叫)/0p(NO)/p0p(O)/p022CO2(g)+C=2CO(g)K0=p(CO)/p02p(CO)/p022.在某一容器中A與B反應,實驗測得數據如下:c(A)/(moLL-1)c(B)/(molL-1)v/(molL-1s-1)c(A)/(molL-1)c(B)/(molL-1)1.01.01.0X10-21.01.02.01.08.0 x10-21.02.03.01.02.7x10-11.03.04.01.06.4x10-11.04.01.0X10-22.0 x10-23.0

18、x10-24.0 x10-2寫出該反應的速率方程式。答:從表中數據可看出:vXc(A)3,vXc(B)v=kc(A)3c(B)=1.0 x10-2A3B3.工業(yè)上用乙烷裂解制乙烯的反應C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)通常在高溫、常壓下,加入過量水蒸氣(不參與反應),來提高乙烯的產率,試解釋。答:這個反應后氣體分子數增加,水蒸汽不參加反應,為惰性氣體,總壓維持不變,則總體積增大,相當于壓力減少,平衡向右移動。反應C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g),曲0,判斷下列說法是否正確?說明理由。(1)由于反應物和生成物的總分子數相等,故體積縮小,平衡不會移動;答:錯。反應前后的氣體分

19、子數增大,體積縮小,壓力增大,平衡向左移動。(2)達到平衡時,各反應物和生成物的分壓一定相等;答:錯。反應物和生成物的分壓不一定相等。但不變。(3)升高溫度,平衡向右移動;答:對。正反應是吸熱反應,溫度升高,平衡右移。(4)加入催化劑,正反應速率增加,平衡向右移動。答:催化劑不會使平衡發(fā)生移動。今有A和B兩種氣體參加反應,若A的分壓增大1倍,反應速率增加1倍;若B的分壓增大1倍,反應速率增加3倍:試寫出該反應的速率方程答:vkc(A)c(B)3若將總壓減小為原來的1/2,反應速率如何變化?答:分壓不變,反應速率不變。五、計算題1已知在某溫度下,反應:Fe(s)+CO2(g)=FeO(s)+CO

20、(g)K1=1.47FeO(s)+H2(g)=Fe(s)+H2O(g)K2=0.42計算該溫度下,反應CO2(g)+h2(g)=CO(g)+h2O(g)的k3。解:反應(1):Fe(s)+CO2(g)=FeO(s)+CO(g)Kf=1.47反應(2):FeO(s)+H2(g)=Fe(s)+H2O(g)K2=0.42反應(3):CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)是反應(1)和反應(2)之和,所以反應(3)的K3o=K1oK2o=0.62o2.在350C時,反應:H2(g)+I2(g)=2HI(g)的Ko=17.0,在一密閉容器中,H2,I2和HI三種氣體的初始分壓分別為50.2k

21、Pa,50.2kPa和100.4kPa,問反應將向何方向進行?解:(p/p)2Q=H=p/pp/pH2I2反應正向進行。p/p2HI-=4.0(KpH2pI23.某溫度下,CO和H2O在密閉容器中發(fā)生如下反應:CO(g)+h2O(g)=CO2(g)+h2(g)達到平衡時,p(CO)=100.0kPa,p(H2O)=200.0kPa,p(CO2)=200.0kPa,問反應開始前,反應物的分壓各是多少?平衡時,CO的轉化率是多少?解:CO(g)+H2o(g)fco2(g)+H2(g)p100.0200.0200.0平反應前的分子摩爾總數=反應后的分子摩爾總數p=300.0kPa,p=400.0kP

22、aCO2H2O200.0a=66.7%CO300.04.NO和O2的反應為2NO(g)+O2(g)=2NO2(g),恒溫恒容條件下,反應開始的瞬間測得p(NO)=100.0kPa,p(O2)=286.0kPa,當達到平衡時,p(NO2)=79.2kPa,試計算在該條件下反應的K。解:2NO(g)+“始100.0O2(g)286.02NO2(g)“平100.0-79.2286.0-79.2/279.2=20.8=246.4(p/p)2)2p792x100=5.8820.82x246.4O25.在25C時,反應:Sn+Pb2+=Sn2+Pb的平衡常數為2.18,若(1)反K=NO=NOq(p/p)

23、2(p/p)(p)2pNOO2NO應開始時只有Pb2+,其濃度為c(Pb2+)=0.200molL-i,求達到平衡時溶液中Pb2+的濃度為多少?(2)反應開始時,c(Pb2+)=c(Sn2+)=0.200molL-i,達到平衡時剩下的Pb2+又是多少?解:(1)SnPb2+Sn2+Pb0.200cPb2+0.200-cPb2+0.200-cK=:Pb2+=2.18,解得:(2)SncPb2+Pb2+Sn2+Pb0.2000.200cPb2+0.200+0.200-cc=0.063mol/LPb2+=0.400-cPb2+Pb2+0.400-cK=Pb2+=2.18,解得:cPb2+c=0.12

24、6mol/LPb2+6.476C時,在一密閉的容器中,反應:CO+H2O(g)CO2+H2的平衡常數Ke=2.6。求:當CO和H2O的物質的量之比為1:1時,CO的轉化率是多少?當CO和H2O的物質的量之比為1:3時,CO的轉化率是多少?3)根據計算的結果,能得到什么結論?解:(1)n始CO+nH2O(g)nCO2+H2n平n一nan一nananaK(na)22.6,a二61.7%(n一na)2(2)CO+H2O(g)CO2+H2n始n3nn平n一na3n一nananaK=(na)2=2.6,a二86.5%(5.64舍去)(n一na)(3n一na)結論:增加另一反應物的量可以使該反應物轉化率增

25、加。7要使上題平衡時系統中的CO的轉化率達到80%,問反應前CO和H2O8.反應NH3(g)+HC1(g)=NH4CI(s)。已知300C時的平衡常數為的物質的量之比應為多少?解:CO+h2o(g)fnnxn始CO2+H2nnnx80%xnnx80%nx80%nx80%平K(nx80%)2=2.6,x=2,n:n=1:2(n一nx80%)(xn一nx80%)COH2O17.8。在該溫度下將NH3和HCl氣體導入一真空容器,假如兩組物質起始壓力如下列所示,問是否有NH4Cl固體生成。p(NH3)=101.3kPa,p(HCl)=121.6kPa;1002p(NH3)=3.05kPa,p(HCl)

26、=4.04kPa。解:Q=-!=0.81(K(p/p)(p/p)pp101.3x121.6NH3HClNH3HCl反應向右進行,有NH4Cl生成。Q=船雨=8反應向左進行,無NH4Cl生成。9.已知反應:NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)在275C時的平衡常數為0.0104。將0.980g的固體NH4Cl樣品放入1.00L密閉容器中,加熱到275C,計算達平衡時:NH3和HC1的分壓各多少?在容器中固體NH4Cl的質量是多少?解:(1)平衡時,p=pNH3HClpxp(p)2K=NHHCl=NH=0.0104(p)2(p)2p=p=10.20kPa10.20 x1.00NH3HCl生

27、成的NH3的物質的量為:n=RT=8.314;(273二:275)=汕4心泅剩余NH4C1:0.980-2.24X10-3X53.5=0.86g10.SO2轉化為SO3的反應為2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)。在630C和101.3kPa下,將1.00molSO2和1.00molO2的混合物緩慢通過V2O5,達到平衡后,測得剩余的O2為0.615mol。試求在該溫度下反應的平衡常數K。解:2SO2O22SO31.001.001.00-2(1.00-0.615)0.6152(1.00-0.615)=0.770=0.230n=0.230+0.615+0.770=1.615mol總np=p

28、p=101.3kPain總總總0.230SO2=x101.3=14.43kPa1.615p=0615x101.3=38.58kPaq1.6150.770p=x101.3=48.30kPaSO31.615(P/P0)2SO(P)2P0SOK0=SO3=廠(p/p0)(p/p0)(p)2pSO2O2SO2O2=29.0411.有反應PCl3(g)+Cl2(g)=PCl5(g)。在5.0L容器中含有相等物質的量的PCl3和Cl2,在250C進行合成,達到平衡(K=0.533)時,PCl5的分壓是100kPa。問原來PCl3和Cl2物質的量為多少?p/p0解:平衡時:K0=pCl5=0.533p=pT

29、OC o 1-5 h z(p/p0)(p/p0)PCl3Cl2PCl3Cl2p=p=136.97kPaPCl3Cl2 /76i9/76136.97x5.0pVn=n=0.157molpci3ci2rt8.314x(273.15+250)100 x5.0pc廣RT=8.314X(273.15+250)=0.115mo1開始時n=n=0.115+0.157=0.272molPcl3cl212.氣體SO2Cl2加熱時將按下式分解:SO2Cl2(g)SO2現將3.509gSO2Cl2樣品放入1.00L真空容器中,溫度升至102C(1)當系統在102C達到平衡時,容器中的總壓為144.8(g)+Cl2(

30、g)。a,計算SO2、Cl2和SO2Cl2在該溫度下的分壓。(2)計算該溫度下的平衡常數Ko解:(1)SO2Cl2(g)SO2(g)Cl2(g)0.026n3.509gSO2Cl2物質的量為:=3509=0.0260mol135平衡時:nSOpnRT=(0.0260+n)x8.314x(102+273.15)=1448二nCl2n=0.0260一n+n+n=0.0260+n總卩總=解得Vn=0.0204mol1.00=p=cl2J=0.0204x&314x(102+273=63.7kPa1.00pSO2cl21.00(0.0206-0.0204)x8.314x(102+273.15)=17.5

31、kPak0=(p0)(/p0)=SOO廠p/p0SO2Cl2pp63.7x63.7SO2仙=2.32px10017.5x100SO2cl2第三章習題一、填空題1完成下表原子序數(Z)KLMNOP19288122281023028182332818560281822822完成下表(不看周期表)價層電子構型區(qū)周期族原子序數最高氧化值電負性相對大小4s1s4IA19+1小3s23p5p3VIIA17+7大3d34s2d4VB23+5小5d106s1ds6IB79+1中等4.原子核外電子運動具有波動和粒子的特征,其運動規(guī)律可用量子力學來描述。5原子序數為35的元素,其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22

32、s22p63s23p63d1o4s24p4,用原子實表示為Ar|3d1o4s24p4_,其價電子構型為4s24p4,該元素位于元素周期表的第.VIIA族,第4周期,元素符號是Br6完成下表(不看周期表)原子序數Z電子層結構價層電子構型周期金屬或非金屬17Ne3s23p53s23p5VIIA非金屬42Kr4d55si4d55siVIB金屬80Xe5dio6s24dio6s2dsIIB金屬43Kr4d55s24d55s2VIB金屬7.N原子的電子分布寫成1s22s22p22pi,違背了洪特規(guī)則原理。8.填充合理量子數l=2,m=0,xyms=+1/2(1)n=3,(2)n=2,l=1m=1,ms=

33、-1/2(3)n=3,l=0,m=0,ms=+1/2(4)n=4,l=3,m=0,ms=+1/29完成下表物質雜化方式空間構型分子的極性C2H4Sp2平面二角形有PH3Sp3三角錐有CH3CISp3四面體有CO2SP直線形無10.填充下表(用“X”或“丁”表示無或有)作用力I2和CCl4HCl和H2Onh3和h2on2和h2o取向力XVVX誘導力XVVV色散力VVVV氫鍵XVVXH2S分子的構型為折線形,中心原子S采取型_雜化。鍵角HSH小于10928(大于,小于,或等于)。表征化學鍵的物理量,統稱為鍵參數,常用的有鍵能,鍵長鍵角二、選擇題關于原子軌道的下述觀點,正確的是(B)原子軌道是電子運

34、動的軌道某一原子軌道是電子的一種空間運動狀態(tài),即波函數/原子軌道表示電子在空間各點出現的概率 /76 /76原子軌道表示電子在空間各點出現的概率密度2下列有關氧化值的敘述中,正確的是(A)A.主族元素的最高氧化值一般等于其所在的族數副族元素的最高氧化值總等于其所在的族數副族元素的最高氧化值一定不會超過其所在的族數元素的最低氧化值一定是負值3元素性質的周期性決定于(D)A.原子中核電荷數的變化;B.原子中價電子數目的變化C.元素性質變化的周期性D.原子中電子分布的周期性某元素原子的價電子構型為3d54s2,它的原子中未成對電子數為(DA.0B.1C.3D.5在1=2的電子亞層中可能容納的電子數是

35、(CTOC o 1-5 h zA.2B.6C.10D.14下列原子軌道中,屬于等價軌道的一組是(C)A.2s,3sB.2px,3pxC.2px,2pyD.3d,4d下列不存在的能級是(C)A.3sB.2pC.3fD.4dFe原子的電子構型是Is22s22p63s23p64s23d6未成對的電子數是(A)A.0B.2C.4D.6在下列各種含氫的化合物中含有氫鍵的是(C)A.HClB.H3BO3C.CH3FD.PH3NH3比PH3在較高的溫度下沸騰,這個事實可以通過這樣的概念來解釋C)A.氨具有較小的分子體積B.氨具有較大的鍵角C.氨顯示出氫鍵D.氨顯示出偶極力BeF2分子是直線型這一事實,意味著

36、BeF鍵涉及(CA.sp雜化B.sp2雜化C.sp3雜化下列哪種鍵的極性最小(B)A.HFB.OFC.CFD.CaF13120鍵角出現在具有哪一種幾何構型的物質中(C)A.直線型B.正方形C.三角形D.四面體14下列各鍵中,不具有飽和性和方向性特征的是(C)A.配位鍵B.共價鍵C.離子鍵D.氫鍵15下列化合物中,具有強極性共價鍵和配位鍵的離子化合物為(C)A.NaOHB.H2OC.NH4ClD.MgCl16.下列分子中,偶極矩為零的是(A)A.CH4B.NF3C.BF3D.HCN17.下列分子中,屬于極性分子的是(C)A.O2B.CO2C.BBr3D.CH418.下列各物質只需克服色散力就能沸

37、騰的是(B)C.NH3(l)D)D.C2H5OHA.H2OB.Br2(l)19下列說法正確的是(A.凡是中心原子采用sp3雜化軌道成鍵的分子,其幾何構型都是正四面體凡是AB3型的共價化合物,其中心原子均使用sp2雜化軌道成鍵在AB2型共價化合物中,其中心原子均使用sp雜化軌道成鍵sp3雜化可分為等性sp3雜化和不等性sp3雜化20共價鍵最可能存在于(C)A.金屬原子之間B.金屬原子和非金屬原子之間C.非金屬原子之間D.電負性相差很大的元素的原子之間三、是非題原子中的電子的能量幾乎完全是通過主量子數n的數值來確定。(XTOC o 1-5 h z各個原子的電子數總是等于原子序數。(V同一原子中,不

38、可能有運動狀態(tài)完全相同的電子存在。(V每個原子軌道必須同時用n、l、m、ms四個量子數來描述。(V)28Ni2+的核外電子分布是Ar3d8,而不是Ar3d64s2。(X主量子數為1時,有兩個自旋方向相反的軌道。(X)7.磁量子數為零的軌道都是s軌道。X)HCN是直線形分子,所以是非極性分子。(X9只有非極性分子和極性分子之間才有誘導力。(X共價鍵不一定都具有飽和性和方向性。(X)原子軌道重疊越多,形成的共價鍵越穩(wěn)定。(V多原子分子中,鍵的極性越強,分子的極性越強。(X)s電子形成的共價鍵為o鍵,p電子之間形成的化學鍵為n鍵。(XHNO3可形成分子內氫鍵,因此其熔點、沸點較低。(X)氫鍵就是氫與

39、其它原子間形成的化學鍵。(X)極性鍵組成極性分子,非極性鍵組成非極性分子。(X)sp3雜化軌道是指1s軌道與3p軌道混合而成的軌道。(XHBr的分子間力較HI的小,故HBr沒有HI穩(wěn)定(即容易分解)。(V)四、問答題試討論在原子的第4層(N)上:亞層數有多少?并用符號表示各亞層。各亞層上的軌道數分別是多少?該電子層上的軌道總數是多少?(3)哪些軌道是等價軌道?答:(1)亞層數有4個,分別為s、p、d、f。s亞層有軌道數1個,p亞層有軌道數3個,d亞層有軌道數5個,f亞層有軌道數7個。該電子層的軌道總數為16個。p亞層的3個軌道為等價軌道,d亞層的5個軌道為等價軌道,f亞層的7個軌道為等價軌道。

40、寫出下列量子數相應的各類軌道的符號。n=2,l=1(2)n=3,l=2n=4,l=3(4)n=2,l=0答:(1)2p(2)3d4f2s3.指出下列假設的電子運動狀態(tài)(依次為n,l,m,ms),能存在?為什么?(1)3,1,1,+1/2;(2)2,2,-2,+1;(3)2,0,+1,-1/2;(4)2,-1,0,+1/2;(5)4,3,-2,1;(6)-3,2,2,+1/2哪幾種不可答:(2)不可能存在。l不能等于n.不可能存在。1=0,m也一定為0。4)不可能存在。l不可能為負數。(5)不可能存在。Ms不可能為1,只能是1/2或者-1/2。(6)不可能存在。n不可能為負數,最小為1。4寫出原

41、子序數為42、52、79各元素的原子核外電子排布式及其價電子構型。答:原子序數42:1s22s22p63s23p63dio4s24p64d55si,價電子構型:4d55si原子序數52:1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p4,價電子構型:5s25p4原子序數79:1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s1,價電子構型5d106s15某元素的原子序數為35,試回答:(1)其原子中的電子數是多少?有幾個未成對電子?(2)其原子中填有電子的電子層、能級組、能級、軌道各有多少?價電子數有幾個?(3)該元素屬于第幾周期、第

42、幾族?是金屬還是非金屬?最高氧化值是多少?答:(1)電子數有35個,有1個未成對電子。(2)填有電子的電子層有4層,能級組有4,能級有7,軌道有18個,價電子數有7個。(3)該元素屬于第四周期,第VIIA,非金屬,最高氧化值是+7。6.若元素最外層上僅有一個電子,該電子的量子數為n=4,1=0,m=0,ms=+1/2,問:(1)符合上述條件的元素可能有幾個?原子序數各為多少?(2)寫出各元素的核外電子排布式及其價層電子構型,并指出其價層電子結構及在周期表中的區(qū)和族。答:(1)符合上述條件的元素可能有3個,原子序數分別為14,24,29。(2)1s22s22p63s23p2,3s23p2,p區(qū)1

43、s22s22p63s23p63d54s1,3d54s1,d區(qū)1s22s22p63s23p63d104s1,3d104s1,ds區(qū)7.已知元素A、B的原子的電子排布式分別為Kr5s2和Ar3dio4s24p4,A2+和B2-的電子層結構均與Kr相同。試推測:(1)A、B的元素符號、原子序數及在周期表中的位置(區(qū)、周期、族);(2)元素A、B的基本性質。答:(1)A元素為Sr,原子序數為38,第五周期,s區(qū),IIAB元素為Se,原子序數為34,第四周期,p區(qū),VIA.(2)元素A的基本性質:金屬元素,原子半徑較大,第一電離能較小,電負性較小。元素B:非金屬元素,原子半徑較小,第一電離能較大,電負性

44、較大。8.已知某元素在氪之前,在此元素的原子失去3個電子后,它的角量子數為2的軌道內電子恰巧為半充滿,試推斷該元素的原子序數及名稱。答:原子序數為26,Fe有A、B、C、D四種元素,其價電子數依次為1、2、6、7,其電子層數依次增加一層,已知DI勺電子層結構與Ar原子的相同,A和B的次外層各有8個電子,C次電子層有18個電子。試判斷這四種元素:(1)原子半徑由小到大的順序;(2)電負性由小到大的順序;(3)金屬性由弱到強的順序。答:A、B、C、D這四個元素分別是Cs、Sr、Se、Cl。(1)原子半徑由小到大:DCBA(2)電負性由小到大:ABCD(3)金屬性由弱到強:DCB10-8。HAc可滿

45、足cK10-8。同aaa理,乙酸的K為1.76X10-5,其共軛堿乙酸鈉的K太小。硼酸的K很小,但aba其共軛酸硼砂的K大,滿足cK10-8bb6.相同濃度的HAc和HC1溶液的pH是否相同?pH相同的HAc和HC1溶液的濃度是否相同?若用NaOH中和pH相同的HC1和HAc,用量是否相同?答:相同濃度的HAc和HC1溶液的pH不相同,pH相同的HAc和HC1溶液的濃度不相同,用NaOH中和pH相同的HC1和HAc,用量不相同,中和HC1需要的NaOH量較多。五、計算題1.將100mL0.20molL-iHAc和50mL0.20molL-1NaOH溶液混合,求混合溶液的pH。解:HAc+NaO

46、H=NaAc+H2O0.20X50/150=2/i5=i/i5c后i/i50c0.20X100/150前混合后相同濃度的HAc-NaAc緩沖溶液1/15pH=pKlg酸二pK二4.74aca鹽2分別計算各混合溶液的pH:0.3L0.5molL-iHCl與0.2L0.5molL-iNaOH混合;0.25L0.2molL-iNHCl與0.5L0.2molL-iNaOH混合;40.5L0.2molL-iNHCl與0.5L0.2molL-iNaOH混合;40.5L0.2molL-iNHCl與0.25L0.2molL-iNaOH混合。4解:(i)剛混合時:c(HCl)=0.5x0.3/0.5=0.3mo

47、l/LC(NaOH)=0.5x0.2/0.5=0.2mol/L反應后:c(HCl)=0.3-0.2=0.imol/LpH=-lgH+=iNH4Cl+NaOH=NH3H2O+NaClc0.2X0.25/0.750.2X0.5/0.75前=i/i5=2/i5c01/15=0.0671/15=0.067后得到:0.067mol/LNaOH和0.067mol/LNH3H2O其pH由NaOH決定:pH=14+lgOH-=12.82NH4Cl+NaOH=NH3H2O+NaClc0.2X0.5/1.00.2X0.5/1.0前=0.1=0.1c000.1后得到:0.1mol/LNH3H2OpH=14+lgOH

48、-=14+lgpcK&=14+lg、;0.1x1.77x10-5=11.12(4)NH4Cl+NaOH=NH3H2O+NaClc0.2X0.5/0.750.2X0.25/0.75前=2/15=1/15c1/1501/15后得到相同濃度的nh3h2onh4Cl緩沖溶液cpH=14pK+lg堿=14pK=14(lg1.77x10-5)=9.25bcb鹽3.欲配制500mLpH=9.0,NH+=1.0molL-1的緩沖溶液,需密度為0.9044gmL-1,氨的質量分數為26%的濃氨水多少毫升?固體氯化銨多少克?解:pH=14pK+lg堿bc鹽c9.0=14-4.75+1嘖。堿=心6泅/L設需濃氨水x

49、mL,貝V:x=20mLxx0.904x26%/17=0.56,500 x10-3m=cVM=1.0 x0.500 x53.5=26.75g-27gNH4Cl4標定HCl溶液時,以甲基橙為指示劑,用NaCO為基準物。稱取23NaCO0.6136g,用去HC1溶液24.99mL,求HC1溶液的濃度。23解:用甲基橙做指示劑,滴定第二步:Na2CO3+2HCl=H2CO3+NaCl2x0.6136=cx24.99x10-3,c二0.4633mol/L106HClHCl標定NaOH溶液,用鄰苯二甲酸氫鉀基準物0.5026g,以酚酞為指示劑滴定至終點,用去NaOH溶液21.88mL。求NaOH溶液的濃

50、度。解:0.5026/204=c(NaOH)x10-3,c(NaOH)=0.113mol/L稱取混合堿試樣0.9476g,加酚酞指示劑,用0.2785molL-1HCl溶液滴定至終點,用去酸溶液34.12mL。再加甲基橙指示劑,滴定至終點,又耗去酸23.66mL。求試樣中各組分的質量分數。解:V1=34.12mL,V2=23.66mL,V1V2,所以混合堿的組分為NaOH和Na2CO3.2V1cx-xMwNa2CO3HCl10002Na2CO3m0.2785x丄66x105.99型0_0.73700.9476(V-V)cx12xMHCl1000NaOHm0.2785x(34.12-23.66)

51、x40.00=0.1230w10000.9476NaOH7.往0.3582g含CaCO及不與酸作用雜質的石灰石與25.00mL0.14713molL-1HCl溶液反應,過量的酸用10.15mLNaOH溶液回滴。已知1mLNaOH溶液相當于1.032mLHCl溶液。求石灰石的純度。解:HClNaOH1.032x0.14711xc(NaOH)C(NaOH)=0.1518mol/L未反應的HCl:0.1518x10.15=1.5408mol/L與CaCO3反應的HCl:25.00 x0.1417-1.5408=2.1367mol/L設石灰石的純度為w,CaCO32HCl0.3582xw_2.1367

52、xlO-3100.092w=29.85%8.用凱氏法測定牛奶中的氮時,稱取牛奶樣品0.4750g,用濃硫酸和催化劑消解,使蛋白質轉化為銨鹽,然后加堿將氨蒸餾到25.00mLHC1溶液中,剩余酸用13.12mL0.07891molL-1NaOH滴定至終點。25.00mLHCl需要15.83mLNaOH中和。計算樣品中的N的質量分數。解:HC1的濃度:0.07891X15.83/25.00=0.04997mol/L與NH3反應的HC1:25.00X0.04997-13.12X0.07891=0.2140mol樣品中N的質量分數:0.2140 x14.00 x1-3x100%_0.00630.475

53、09.稱取混合堿試樣0.6524g,以酚酞為指示劑,用0.1992molL-1HCl溶液滴定至終點,用去酸溶液21.76mL。再加甲基橙指示劑,滴定到終點,又耗去酸溶液27.15mL。求試樣中各組分的質量分數。解:V1=21.76mL,V2=27.15mL,V2V10,其組分為Na2CO3和NaHCO3.2V1cx1xMwNa2CO3_HCl10002Na2CO3m0.1992x2x21.76x-x105.9910002_0.70420.6524V-VcXT1xMwNaHCO3_HCl1000NaHCO3m0.1992x27.15-21.76x84.01衛(wèi)00_0.13830.6524第六章習

54、題一、填空題摩爾法是在中性或弱堿性介質中,以鉻酸鉀作指示劑的一種銀量法,而佛爾哈德法是在酸性介質中,以鐵銨磯作指示劑的一種銀量法。重量分析法的主要操作過程包括溶解_、沉淀、過濾和洗滌烘干和灼燒、稱重至恒重根據滴定方式、滴定條件和選用指示劑的不同,銀量法可分為摩爾法佛爾哈德法、法揚司法4同離子效應使難溶電解質的溶解度減小,鹽效應使難溶電解質的溶解度增大已知As2S3的溶解度為2.0 xlO一3gL-i,它的溶度積K是3.77X10-24sp某難溶強電解質A2B3,其溶解度s與溶度積K的關系式是K=108S523sp_sp在含有Cl-、Br-、I-的混合溶液中,已知三種濃度均為0.010molL-

55、i,若向混合液中滴加AgNO3溶液,首先應沉淀出是Agl,而AgCl沉淀最后析出。(K(AgCl)=1.8x10-10,K0(AgBr)=5.0 x10-i3,K0(Agl)=8.3x10-i7)TOC o 1-5 h zspspsp100mL0.10molL-1BaCl2溶液加到50mL0.10molL-1Na2SO4溶液中,沉淀出BaSO4的物質的量為0.005_molBaSO4。二、選擇題摩爾法用AgNO3標準溶液滴定NaCl時,所用的指示劑是(C)A.KSCNB.K2Cr2O7C.K2CrO4D.NH4Fe(SO4)212H2O下列物質中只有哪種物質可采用摩爾法測定其中的氯含量(C)A

56、.BaCl2B.PbCl2C.KClD.KCl+Na3AsO43加AgNO3試劑產生白色沉淀,證明溶液中有Cl-存在,須在何種介質中進行?(D)A.氨性B.NaOH溶液C.稀HAcD.稀HNO34佛爾哈德法測定Cl-時,溶液中忘記加硝基苯,在滴定過程中劇烈搖動,使結果(A)A.偏低B.偏高C.無影響D.正負誤差不一定5.某難溶物質的化學式是M2X,溶解度s與溶度積K的關系(DspA.s=KeB.s2=KeC.2s2=KeD.4s3=Kespspspsp6NaCl是溶于水的,然而,當將濃HCl加到NaCl飽和溶液中時,NaCl晶體就沉淀出來,這是因為(C)HCl是強酸,任何強酸都導致沉淀;酸的存

57、在降低了Kesp共同離子Cl-使平衡移動,生成NaCl晶體Ke不受酸的影響,但增加Cl-能使它減小spTOC o 1-5 h zMg(OH)2沉淀在下列四種情況下,其溶解度最大是(BA.在純水中B.在0.10moLL-iHAc溶液中C.在0.10molL-1氨水溶液中D.在0.10molL-1MgCl2溶液中摩爾法測定Cl-時,pH約為6.5-10.5,若堿度過高則產生(CA.AgCl溶解B.Ag2CrO4溶解C.A%0沉淀D.AgCl吸附Cl-下面敘述中,正確的是(A)溶度積大的化合物溶解度肯定大向含AgCl固體的溶液中加適量的水使AgCl溶解又達平衡時,AgCl溶度積不變,其溶解度也不變。

58、將難溶物質放入水中,溶解達到平衡時,各離子濃度的乘積就是該物質的溶度積。AgCl水溶液的導電性很弱,所以AgCl為弱電解質。CaF2沉淀在pH=3的溶液中溶解度較pH=5溶液中的溶解度(AA.小B.大C.相等D.可能大可能小三、是非題TOC o 1-5 h z控制一定的條件,沉淀反應可以達到絕對完全。(X沉淀的稱量形式和沉淀形式必須相同。(X難溶強電解質的Ke越小,其溶解度也就越小。(VspTOC o 1-5 h z同離子效應可使難溶強電解質的溶解度大大降低。(X5借助適當試劑,可使許多難溶強電解質轉化為更難溶的強電解質,兩者的K0相差越大,這種轉化就越容易。(VspAgCl固體在1.0mol

59、L-lNaCl溶液中,由于鹽效應的影響使其溶解度比在純水中要略大些。(X)用鉻酸鉀作指示劑時,滴定應在pH=3.4-6.5溶液中進行。(X佛爾哈德法是在中性或弱堿性介質中,以鐵銨釩作指示劑來確定滴定終點的一種銀量法。(X)四、問答題說明用下述方法進行測定是否會引入誤差,如有誤差,則指出偏高還是偏低?吸取NaCl+HSO試液后,馬上以摩爾法測Cl-o24中性溶液中用摩爾法測定Br-。用摩爾法測定pH8的KI溶液中的I-。用摩爾法測定Cl-,但配制的KCrO指示劑溶液過稀。24用佛爾哈德法測定Cl-,但沒有加硝基苯。答:(1)溶液為酸性,沒有調節(jié)溶液的pH到中性或弱堿性范圍內,就直接測定,會造成很

60、大誤差,測定結果偏高。(2)不會引入誤差。摩爾法不能測定I-,生成的AgI強烈吸附I-,造成較大誤差,使測定結果偏低。(4)KCrO指示劑溶液過稀,終點延遲出現,測定結果偏高。24(5)沒有加硝基苯,AgCl沉淀轉化為AgSCN,測定的Cl-含量偏低。下面的說法對不對?為什么?兩難溶電解質作比較時,溶度積小的,其溶解度也一定小。欲使溶液中某離子沉淀完全,加入的沉淀劑應該是越多越好。所謂沉淀完全就是用沉淀劑將溶液中某一種離子除凈。答:(1)錯。只有相同類型的難溶電解質才可以。(2)不是越多越好,一般易揮發(fā)的沉淀劑過量20-30%,不易揮發(fā)的沉淀劑過量50-100%。加得太多,不僅浪費,而且易造成

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