1、第27屆中國(guó)化學(xué)奧林匹克初賽試題、解答、評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)與評(píng)分細(xì)那么第1題12分寫(xiě)出以下化學(xué)反響的方程式1- 1加熱時(shí)，三氧化二錳與一氧化碳反響產(chǎn)生四氧化三錳。1- 2將KCN參加到過(guò)量的 CuSQ水溶液中。1- 3在堿性溶液中，CaQ和K3FeCN6反響。1- 4在堿性條件下，ZnCN2和甲醛反響。1- 5 FeQH2在常溫?zé)o氧條件下轉(zhuǎn)化為FesO。1- 6將NaNQ粉末小心加到熔融的 NaNH中，生成NaN 沒(méi)有水生成1- 1 3Mn 2Q+ CO= 2MnC4+ CO2 分1- 2 4 CN + 2Cu = 2CuCN (CN)22 分3241- 3 Cr 2Q+ 6Fe(CN)6 + 10OH

2、 = 2CrO4 + 6Fe(CN)6 + 5HzO2 分1- 4 Zn(CN) 4 + 4H2CO+ 4f0= 4 HOCHCW Zn(OH) 42 分1- 5 3Fe(OH) 2= Fe3Q+ H2+ 2H2O2 分1- 6 NaNO 3 + 3NaNH= NaN+ NH+ 3NaOH2 分1方程式正確才能得總分值。2假設(shè)全部物質(zhì)皆寫(xiě)對(duì)而未配平，可得1分。第2題23分簡(jiǎn)要答復(fù)或計(jì)算5，配體呈四角錐型分布，畫(huà)出該離子的結(jié)構(gòu)并指出2- 1 Bi2Cl82-離子中鉍原子的配位數(shù)為 Bi原子的雜化軌道類(lèi)型。2Bi2Cb-的結(jié)構(gòu):ClCl 5.jCl"ClClCleg譏腫Cl%、腫Cl2-

3、未畫(huà)成楔形鍵不扣分；不畫(huà)電子對(duì)不扣分；假設(shè)畫(huà)了電子對(duì)且畫(huà)成如上圖藍(lán)所示的連線，那么與電子對(duì)相連的線 不畫(huà)成虛線左、雖畫(huà)成虛線但遠(yuǎn)離 Bi原子，扣0.5分？雜化軌道類(lèi)型：sp 3d22- 2 在液氨中，E Na /Na =- 1.89V , E Mg /Mg =- 1.74V，但可以發(fā)生 Mg置換 Na的反 應(yīng)：Mg+ 2NaI = Mgb+ 2Na,指出原因。Mgl2在液氨中難溶。1分答微溶或溶解度小，也可得1分。2- 3將Pb加到氨基鈉的液氨溶液中，先生成白色沉淀NeuPb,隨后轉(zhuǎn)化為NaPb9綠色而溶解。在此溶液中插入兩塊鉛電極，通直流電，當(dāng)1.0 mol電子通過(guò)電解槽時(shí)，在哪個(gè)電極陰極或

4、陽(yáng)極上沉積出鉛？寫(xiě)出沉積鉛的量。陽(yáng)極1分9/4mol1 分2- 4以下列圖是某金屬氧化物的晶體結(jié)構(gòu)示意圖。圖中，小球代表金屬原子，大球代表氧原子，細(xì)線框出其晶胞。2- 4-1寫(xiě)出金屬原子的配位數(shù)m和氧原子的配位數(shù)n。2- 4-2寫(xiě)出晶胞中金屬原子數(shù)p和氧原子數(shù)q。2- 4-3寫(xiě)出該金屬氧化物的化學(xué)式金屬用M表示。2- 4-1 :m= 4,n=4。m 0.5分，n:0.5分2- 4-2 :p= 4,q=4。p: 0.5, q:0.5分2- 4-3 : MO MO 1 分2- 5向含Cis -CoNH34H2O2 3+的溶液中參加氨水，析出含 CoCoNH34OH236+的難溶鹽。6+ CoCoN

5、H 34OH23是以羥基為橋鍵的多核絡(luò)離子，具有手性。畫(huà)出其結(jié)構(gòu)。未畫(huà)成楔形鍵，也得 4分只畫(huà)出1個(gè)對(duì)應(yīng)體，也得 4分?2- 6向K2Cr2O7和NaCl的混合物中參加濃硫酸制得化合物X 154.9 g mol -1 。X為暗紅色液體，沸點(diǎn)117 °C,有強(qiáng)刺激性臭味，遇水冒白煙，遇硫燃燒。X分子有兩個(gè)相互垂直的鏡面，兩鏡面的交線為二重旋轉(zhuǎn)軸。寫(xiě)出X的化學(xué)式并畫(huà)出其結(jié)構(gòu)式。X的化學(xué)式：CrQCl22分OIIX的結(jié)構(gòu)式：1分假設(shè)畫(huà)成兩個(gè)Cr-O單鍵，只得0.5分；假設(shè)畫(huà)成一個(gè)Cr-O單鍵和一個(gè)Cr= O雙鍵，不得分。2-7實(shí)驗(yàn)得到一種含鈀化合物 PdCxHNZ(CIO 4)2,該化合物

6、中C和H的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為 30.15% 和5.06%。將此化合物轉(zhuǎn)化為硫氰酸鹽 PdCxHNZ(SCN) 2，那么C和H的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為 40.46% 和5.94%。通過(guò)計(jì)算確定 PdCxHN(CIO 4)2的組成。解法一：PdCxHNZ(CIO 4)2 中,C和 H 的比例為(30.15/12.01) : (5.06/1.008)= 1 : 2即 y= 2x (1) 1 分PdCxHN(SCN)2 中，C 和 H 的比例為(40.46/12.01) : (5.94/1.008) = 0.572即(x+ 2) / y= 0.572(2)綜合(1)、(2)，解得：x= 13.89 14, y=

7、281 分設(shè) PdCxH/NZ(ClO 4)2的摩爾質(zhì)量為 M 貝U 14X 12.01/ M= 30.15%,得 M= 557.7 (g mol -)1分z = 557.7 - 106.4 + 12.01 X 14+ 1.008 28 + 2X( 35.45 + 64.00 ) /14.01= 3.99 = 40.5分PdCxHNZ(CIO 4)2 的組成為 PdC14“8N(CIO 4)2 。 0.5 分解法二：設(shè) PdCxHNZ(CIO 4)2 的摩爾質(zhì)量為M,比擬 PdCxHyNZ(CIO 4)2 和 PdCxHVNZ(SCN) 2 知，PdCxHNZ(SCN)2 的摩爾質(zhì)量為：M-

8、2X 35.45 + 64.00 ( 32.01 + 12.01 + 14.01 ) = M-182.74 (g mol )根據(jù)C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，有：12.01 X x = 0.3015 M12.01 X ( x + 2) = 0.4046 X ( M 82.74)24.02 = ( 0.4046 0.3015) M 0.4046 X 82.74解得：M= 557.7, x = 142分根據(jù) H 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，有：y = 557.7 X 0.0506 / 1.008= 27.99 = 281 分貝 U：z = 557.7 106.4 + 12.01 X 14+ 1.008 X 28+ 2 X ( 3

9、5.45 + 64.00 ) /14.01= 3.99=41分其他合理計(jì)算且得出正確結(jié)果亦得4分2-8甲烷在汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)中平穩(wěn)、完全燃燒是保證汽車(chē)平安和高能效的關(guān)鍵。甲烷與空氣按一 定比例混合，氧氣的利用率為85%計(jì)算汽車(chē)尾氣中Q、CO、H2O和N2的體積比(空氣中O和N2體積比按21: 79計(jì)；設(shè)尾氣中 CQ的體積為1 )。甲烷完全燃燒： CH+ 2Q= CO+ 2HO1體積甲烷消耗2體積Q生成1體積CQ和2體積HO1由于Q的利用率為85% 反響前Q的體積2/0.85 = 2.35 剩余Q的體積：2.35 - 2 = 0.351分混合氣中Nb的體積：2.35 79/2仁8.84N2不參與反響，

10、仍保存在尾氣中。汽車(chē)尾氣 中，Q、CQ、H2Q和Nb的體積比為0.35:1:2:8.84。1分第3題11分白色固體A,熔點(diǎn)182°C,摩爾質(zhì)量76.12 g mol 1,可代替氰化物用于提煉 金的新工藝。A的合成方法有：1142oC下加熱硫氰酸銨；2CS2與氨反響；3CaCN 和NH42S水溶液反響放出氨氣。常溫下，A在水溶液中可發(fā)生異構(gòu)化反響，局部轉(zhuǎn)化成B。酸性溶液中，A在氧化劑如Fe3+、HO和Q存在下能溶解金，形成取 sp雜化的Aul配 合物。3- 1畫(huà)出A的結(jié)構(gòu)式。3- 2分別寫(xiě)出合成 A的方法2、 3中化學(xué)反響的方程式。3- 3畫(huà)出B的結(jié)構(gòu)式。3- 4寫(xiě)出A在硫酸鐵存在下溶

11、解金的離子方程式。3- 5 A和AuI形成的配合物中配位原子是什么？3- 6在提煉金時(shí)，A可被氧化成C: 2AC + 2e ; C能提高金的溶解速率。畫(huà)出C的結(jié)構(gòu)式。寫(xiě)出C和Au反響的方程式。3- 1Shr.' Ji .2分3- 2反響(2)： CS2 十訥電(H2N)2C =s + h2s1 分反響(3): CaCN2 + (NH4)2S + 2H2O (H2N)2C=S+ CaOHfe + 2NH3 1 分3- 3NH2分3- 4 Au + F評(píng) +2 (H?N)2C-S Au(H2NhCSJ/ + re2* 1 分3- 5配位原子為So 1分3- 6寫(xiě)成下二式不得分:NH固N(yùn)HH

12、2NtS.sAnh； 2H* 切打人龍和C和Au反響的方程式：SG(NH042+ +2Au + 2SC(NH2)2 2Au : SC(NHh 2+ 1 分第4題(7分)人體中三分之二的陰離子是氯離子，主要存在于胃液和尿液中。可用汞量法測(cè)定體液中的氯離子：以硝酸汞(II )為標(biāo)準(zhǔn)溶液，二苯卡巴腙為指示劑。滴定中Hg?"與Cl生成電離度很小的 HgCb,過(guò)量的Hg2+與二苯卡巴腙生成紫色螯合物 。4- 1簡(jiǎn)述配制硝酸汞溶液時(shí)必須用硝酸酸化的理由。抑制Hg2+水解。1分HOiM度增大，阻止Hg(OH)NO的生成。假設(shè)寫(xiě)出了水解產(chǎn)物，但又錯(cuò)寫(xiě)為HgO,不扣分。4- 2 稱(chēng)取 1.713g H

13、g(NQ)2 ? xH2O,配制成 500 mL溶液作為滴定劑。取 20.00 mL0.0100 molLNaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液注入錐形瓶，用1mL 5% HN酸化，參加5滴二苯卡巴腙指示劑，用上述硝酸汞溶液滴定至紫色，消耗10.20 mL。推斷該硝酸汞水合物樣品的化學(xué)式。-3-1-1-4n Hg(NO)2= (1/2) n(NaCl) = 1/2 x 20.00 mLX 10 L mL x 0.0100 mol L = 1.00 x 10 molc : Hg(NO)2= 1.00 x 10-4mol+( 10.20 mL x 10 -3L mL-1 )= 9.80 x 10-3 mol L -15

14、00 mL溶液中硝酸汞的摩爾數(shù)(即水合物的摩爾數(shù))=9.80 x 10-3 mol L -1 x 0.500 L-3=4.90 x 10 mol31硝酸汞水合物摩爾質(zhì)量 M= mn= 1.713g /(4.90x 10-mol) = 350 g.mol -1結(jié)晶水的摩爾質(zhì)量 M(H2O)= M Hg(NO)2? .xHOJ M Hg(NQ)2】= (350 -324.6) g.mol -=25 gmol -1-1 -1x= n(H20)= 25 g mol 十 18.0 g mol = 1.4該硝酸汞水合物樣品的化學(xué)式：Hg(NO3)2 1.4H2O 2分4- 3取0.500 ml血清放入小錐

15、形瓶，加2mL去離子水、4滴5%的硝酸和3滴二苯卡巴腙指示劑，用上述硝酸汞溶液滴定至終點(diǎn)，消耗1.53mL。為使測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確，以十倍于血清樣品體積的水為試樣進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，消耗硝酸汞溶液0.80 mL。計(jì)算該血清樣品中氯離子的濃度(毫克/100毫升)。0.500 mL血清樣品實(shí)際消耗的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液為(1.53 0.80 x 0.1) mL = 1.45 mL1分3135n(Cl -) = n (Hg (NO3)2)x 2= 9.80 x 10- mol L- x 1.45 x 10- L x2= 2.84 x 10- mol1分c(Cl -) = n(Cl-)/V(試樣)=2.84 x10-5

16、mol- 0.500mLx10-3L mL1= 5.68 x10-2molL-11分 1 2 1 2相當(dāng)于 35.45 g mol - x 5.68 x 10" mol L - = 2.01 x 10 mg/100mL1 分第5題(10分)MXY呈反鈣鈦礦結(jié)構(gòu)，是一種良好的離子導(dǎo)體。M為金屬元素，X和Y為非金屬元素，三者均為短周期元素且原子序數(shù)Z(X) v Z(M) v Z(Y)。MXY可由M和X、M和Y的二元化合物在約 500K, 3MPa的惰性氣氛中反響得到。為防止采用高壓條件，研究者開(kāi)展了常壓下的合成反響M + MXA + MY t M 3XY + 1/2A 2 (g)A無(wú)色無(wú)

17、味。反響消耗0.93g M可獲得0.50 L A氣體25 °C, 100kPa。氣體常量 R= 8.314 kPa L mol -1 K-15- 1計(jì)算M的摩爾質(zhì)量。5- 2 A、M X、Y各是什么？5- 3寫(xiě)出MXY發(fā)生水解的方程式。M和Y的坐標(biāo)以與該晶體的1 K-1 x 298K) = 0.020 mol5-4 M3XY晶體屬于立方晶系，假設(shè)以X為正當(dāng)晶胞的頂點(diǎn)，寫(xiě)出最小重復(fù)單位。5-1 PV= nRTn(A2) = PV/( RT = 100 kPa x 0.50 L / (8.314 kPa L mol 由反響式知，消耗 0.040 mol M1M的摩爾質(zhì)量：0.93 g /

18、 0.040 mol = 23 g mol -5-2 A : H, M: Na, X: O, Y: Cl 每個(gè) 0.5 分，共 2 分5-3 Na 3OCI+ H2O2NaOH+ NaCl。Y 的坐標(biāo)：1/2, 1/2, 1/25-4 M 的坐標(biāo)：1/2, 0, 0; 0, 1/2, 0; 0, 0, 1/2N&OCI，或1個(gè)正當(dāng)晶胞，或1個(gè)素晶胞。1分第6題10分某同學(xué)從書(shū)上得知，一定濃度的Fe2+、CrOH4、Ni2+、MnO"和CuCb的水溶液都呈綠色。于是，請(qǐng)老師配制了這些離子的溶液。老師要求該同學(xué)用蒸餾水、稀硫酸以與試管、膠頭滴管、白色點(diǎn)滴板等物品和盡可能少的步驟鑒

19、別它們，從而了解這些離子溶液的顏色。請(qǐng)為該同學(xué)設(shè)計(jì)一個(gè)鑒別方案，用離子方程式表述反響并說(shuō)明發(fā)生的現(xiàn)象假設(shè)A與B混合，必須寫(xiě)清是將 A滴加到B中還是將B滴加到A中。答案：第1步：在點(diǎn)滴板上分別滴幾滴試樣，分別滴加蒸餾水，顏色變藍(lán)者為CuCl31分CuCl3 + 4fO = CuH 2O4 + 3Cl 1 分第2步：另取其他4種溶液，滴加到點(diǎn)滴板上，分別滴加稀硫酸。生成綠色沉淀的是CrOH 4隨酸量增加又溶解；溶液變紫紅且生成棕色沉淀的是MnOf。2分Cr(OH) 4 + H= Cr(OH) 3 + HbO1 分Cr(OH)3+ 3H+ = Cr3+ 3fO3MnGf + 4H+= 2MnC4 +

20、 MnO+ 2HO1 分假設(shè)第1步用稀HSQ,評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)同上。2+2+第3步：將Cr(OH)4分別滴加到Fe和Ni的試液中，都得到氫氧化物沉淀。顏色發(fā)生變化 的是Fe2+，不發(fā)生變化的是 Ni 2+。2分Fe +2Cr(OH)4 =Fe(OH)2 +2Cr(OH) 3 0.5 分4Fe(OH)2+Q+2H2O=4Fe(OH)0.5 分 Ni2+2Cr(OH) 4 =Ni(OH) 2+2Cr(OH)31 分第7題5分根據(jù)所列反響條件，畫(huà)出 A、B、C D和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。EtOH1. ElONa, EtOH2.1 LiAlH.2. H?O每個(gè)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式1分，其他答案不得分。第8題10分9和10的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。8-1畫(huà)出以下反響中合理的、帶電荷中間體1、3、5、7和8以與產(chǎn)物2、4、6、8-28-3h3ch2c1CH;1SeCIH?08-410答案:8-1每結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式1分，其他答案不得分;8-2每結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式1分