1、粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)實驗十七實驗十七粘度法測定高聚物的摩爾質量粘度法測定高聚物的摩爾質量實驗室一角實驗室一角粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)實驗十七實驗十七 粘度法測定高聚物的摩爾質粘度法測定高聚物的摩爾質量量粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)一一 實驗目的實驗目的2.2.掌握用烏氏掌握用烏氏(Ubbelohde)(Ubbelohde)粘度計測定高聚物溶液粘度計測定高聚物溶液 粘度的原理與方法。粘度的原理與方法。1.1.了解粘度法測定高聚物分子量的基本原理和公式了解粘度法測定高聚物分子量的基本原理和公

2、式。3.3.測定聚丙烯酰胺或聚乙烯醇的摩爾質量。測定聚丙烯酰胺或聚乙烯醇的摩爾質量。粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)二二 實驗原理實驗原理 高聚物摩爾質量不僅反映了高聚物分子的大小，而高聚物摩爾質量不僅反映了高聚物分子的大小，而且直接關系到它的物理性能，是個重要的基本參數。且直接關系到它的物理性能，是個重要的基本參數。與一般的無機物或低分子的有機物不同，高聚物多與一般的無機物或低分子的有機物不同，高聚物多是摩爾質量大小不同的大分子混合物，所以通常所是摩爾質量大小不同的大分子混合物，所以通常所測高聚物摩爾質量是一個統計平均值。測高聚物摩爾質量是一個統計平均值。有幾種表

3、示方式，本實驗測有幾種表示方式，本實驗測定是什么摩爾質量？定是什么摩爾質量？粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)二實驗原理二實驗原理 實踐證明，在相同溫度下實踐證明，在相同溫度下 ,為了比較這兩種為了比較這兩種粘度，引入增比粘度的概念，以粘度，引入增比粘度的概念，以 表示：表示：高聚物稀溶液的粘度是它在流動時內摩擦力大小的高聚物稀溶液的粘度是它在流動時內摩擦力大小的反映，這種流動過程中的內摩擦主要有：純溶劑分反映，這種流動過程中的內摩擦主要有：純溶劑分子間的內摩擦，記作子間的內摩擦，記作 ；高聚物分子與溶劑分子間；高聚物分子與溶劑分子間的內摩擦；以及高聚物分子間的內摩擦

4、。這三種內的內摩擦；以及高聚物分子間的內摩擦。這三種內摩擦的總和稱為高聚物溶液的粘度，記作摩擦的總和稱為高聚物溶液的粘度，記作 。00sp000()/1spr 粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)二實驗原理二實驗原理 高聚物溶液的高聚物溶液的 往往隨質量濃度往往隨質量濃度C C的增加而增加。的增加而增加。為了便于比較，定義單位濃度的增比粘度為了便于比較，定義單位濃度的增比粘度 為為比濃粘度，定義比濃粘度，定義 為比濃對數粘度。為比濃對數粘度。spC符號符號名稱與物理意義名稱與物理意義 0純溶劑的粘度純溶劑的粘度，溶劑分子與溶劑分子間的內摩擦表現出來的粘度。，溶劑分子與溶

5、劑分子間的內摩擦表現出來的粘度。 溶液的粘度，溶液的粘度，溶劑分子與溶劑分子之間、高分子與高分子之間和溶劑分子與溶劑分子之間、高分子與高分子之間和高分子與溶劑分子之間三者內摩擦的綜合表現。高分子與溶劑分子之間三者內摩擦的綜合表現。 r相對粘度，相對粘度，r=/0，溶液粘度對溶劑粘度的相對值。，溶液粘度對溶劑粘度的相對值。 sp增比粘度，增比粘度，sp= (0) / 0 = /0 1 = r 1，反映了高分子與高，反映了高分子與高分子之間，純溶劑與高分子之間的內摩擦效應分子之間，純溶劑與高分子之間的內摩擦效應 。 sp/C比濃粘度，比濃粘度，單位濃度下所顯示出的粘度單位濃度下所顯示出的粘度 。

6、特性粘度，特性粘度，反映了高分子與溶劑分子之間的內摩擦反映了高分子與溶劑分子之間的內摩擦 。splnrC粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)在一定溫度和溶劑條件下，特性粘度在一定溫度和溶劑條件下，特性粘度和高和高聚物摩爾質量聚物摩爾質量M M之間的關系式是之間的關系式是Mark-HouwinkMark-Houwink經經驗方程：驗方程：式中式中M M為粘均分子量；為粘均分子量；K K為比例常數；為比例常數；是與分子是與分子形狀有關的經驗參數。形狀有關的經驗參數。K K和和值與溫度、聚合物、值與溫度、聚合物、溶劑性質以及分子量大小有關。溶劑性質以及分子量大小有關。K K值

7、受溫度的影響值受溫度的影響較明顯，而較明顯，而值主要取決于高分子線團在某溫度值主要取決于高分子線團在某溫度下，某溶劑中舒展的程度，其數值介于下，某溶劑中舒展的程度，其數值介于0.50.51 1之之間。間。K K與與的數值可通過其它絕對方法確定，從粘的數值可通過其它絕對方法確定，從粘度法只能測定得度法只能測定得。MK二實驗原理二實驗原理 粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)二實驗原理二實驗原理因為根據實驗，在足夠稀的高聚物溶液中有如下因為根據實驗，在足夠稀的高聚物溶液中有如下經驗公式：經驗公式：cc2spccr2ln 式中，式中，和和分別稱分別稱為為HugginsHugg

8、ins和和KramerKramer常常數。數。粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)二實驗原理二實驗原理因此我們獲得因此我們獲得的方法如圖所示：一種方法是以的方法如圖所示：一種方法是以sp/C對對C作圖，外推到作圖，外推到C0的截距值；另一種是的截距值；另一種是以以lnr/C對對C作圖，也外推到作圖，也外推到C0的截距值，兩的截距值，兩根線應會合于一點，這也可校核實驗的可靠性。根線應會合于一點，這也可校核實驗的可靠性。 如果沒有會合于一點，怎如果沒有會合于一點，怎么解決？么解決？當溶液無限稀釋時，高聚物分當溶液無限稀釋時，高聚物分子彼此相隔甚遠，它們的相互子彼此相隔甚遠，

9、它們的相互作用可以忽略。作用可以忽略。 當溶液無限稀時有如下：當溶液無限稀時有如下：sp00lnlimlim rcccc特性粘度特性粘度粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)二二 實驗原理實驗原理 本實驗采用毛細管法測定粘度，通過測定一定本實驗采用毛細管法測定粘度，通過測定一定體積的液體流經一定長度和半徑的毛細管所需時間體積的液體流經一定長度和半徑的毛細管所需時間而獲得。當液體在重力作用下流經毛細管時，其遵而獲得。當液體在重力作用下流經毛細管時，其遵守泊肅葉守泊肅葉(Poiseuille)(Poiseuille)定律：定律：LtVmVLthgr884為液體的粘度；為液體的

10、粘度；為液體的密度；為液體的密度；L L為毛細管的長度；為毛細管的長度；r r為毛細管的半徑；為毛細管的半徑；t t為為V V體積液體的流出時間；體積液體的流出時間；V V為流經毛細管的液體體積；為流經毛細管的液體體積；h h為流過毛細管液體的平均液柱高度；為流過毛細管液體的平均液柱高度；m m為毛細管末端校正的參數。為毛細管末端校正的參數。粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)二實驗原理二實驗原理 對于某一只指定的粘度計而言，上式中許多對于某一只指定的粘度計而言，上式中許多參數是一定的，因此可以改寫成：參數是一定的，因此可以改寫成：tBAt 式中，式中，B B1 1，當

11、流出的時間，當流出的時間t t在在2min2min左右左右( (大于大于100s)100s)，該項可以忽略，該項可以忽略即即A t粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)二二 實驗原理實驗原理 又因通常測定是在稀溶液中進行，溶液的密度又因通常測定是在稀溶液中進行，溶液的密度和溶劑的密度近似相等，因此可將和溶劑的密度近似相等，因此可將r r寫成寫成 ：000tttAtAr水液 所以通過測定溶劑和溶液在毛細管中的流出時間，所以通過測定溶劑和溶液在毛細管中的流出時間， 從上式求得從上式求得r r，再由外推法求，再由外推法求。t t為測定溶液粘度時液面從為測定溶液粘度時液面從a a

12、刻度流至刻度流至b b刻度的時間；刻度的時間；t t0 0為純溶劑流過的時間；為純溶劑流過的時間；粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)三三 儀器和試劑儀器和試劑儀器：儀器：恒溫槽恒溫槽1 1套；套；烏氏粘度計烏氏粘度計1 1支；支；分析天平分析天平1 1臺；臺；移液管移液管(10mL)2(10mL)2支、支、(5mL)1(5mL)1支；支；停表停表1 1支；支；洗耳球洗耳球1 1支；支；螺旋夾一支；螺旋夾一支；橡皮管橡皮管( (約約5cm5cm長長)2)2根；根；吊錘一支。吊錘一支。試劑：試劑：聚乙烯醇聚乙烯醇(5g/L)(5g/L)。烏氏粘度計 粘度的測定和應用粘度的

13、測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)四實驗步驟四實驗步驟1. 1. 粘度計的洗滌粘度計的洗滌先用熱洗液先用熱洗液( (經砂心漏斗過濾經砂心漏斗過濾) )將粘度計浸泡，再將粘度計浸泡，再用丙酮、自來水、蒸餾水分別沖洗幾次，每次都用丙酮、自來水、蒸餾水分別沖洗幾次，每次都要注意反復流洗毛細管部分，洗好后烘干備用要注意反復流洗毛細管部分，洗好后烘干備用( (上一組的準備上一組的準備) )。2. 2. 調節恒溫槽溫度至調節恒溫槽溫度至(30.0(30.0 0.1) 0.1)，在粘度，在粘度計的計的B B管和管和C C管上都套上橡皮管，然后將其垂直放管上都套上橡皮管，然后將其垂直放入恒溫槽，使水面完全

14、浸沒入恒溫槽，使水面完全浸沒G G球，并用吊錘檢查球，并用吊錘檢查是否垂直。是否垂直。粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)四四 實驗步驟實驗步驟用移液管分別吸取已知濃度的用移液管分別吸取已知濃度的聚乙烯醇溶液聚乙烯醇溶液10mL10mL，由，由A A管注入管注入粘度計中，在粘度計中，在C C管處用洗耳球打管處用洗耳球打氣，使溶液混合均勻，濃度記氣，使溶液混合均勻，濃度記為為C C1 1，恒溫，恒溫15min15min，進行測定。，進行測定。3. 3. 溶液流出時間的測定溶液流出時間的測定粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)四四 實驗步驟實驗步驟3

15、. 3. 溶液流出時間的測定溶液流出時間的測定測定方法如下：將測定方法如下：將C C管用夾子夾緊使之不管用夾子夾緊使之不通氣，在通氣，在B B管處用洗耳球將溶液從管處用洗耳球將溶液從F F球經球經D D球、毛細管、球、毛細管、E E球抽至球抽至G G球球2/32/3處，解去處，解去C C管管夾子，讓夾子，讓C C管通大氣，此時管通大氣，此時D D球內的溶液即球內的溶液即回入回入F F球，使毛細管以上的液體懸空。毛球，使毛細管以上的液體懸空。毛細管以上的液體下落，當液面流經細管以上的液體下落，當液面流經a a刻度刻度時，立即按停表開始記時間，當液面降至時，立即按停表開始記時間，當液面降至b b刻

16、度時，再按停表，測得刻度刻度時，再按停表，測得刻度a a、b b之間之間的液體流經毛細管所需時間。的液體流經毛細管所需時間。粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)四四 實驗步驟實驗步驟3. 3. 溶液流出時間的測定溶液流出時間的測定重復以上操作至少三次，它們間相差不大于重復以上操作至少三次，它們間相差不大于0.3s0.3s，取三次的平均值為取三次的平均值為t t1 1。然后依次由然后依次由A A管用移液管加入管用移液管加入5mL5mL、5mL5mL、10mL10mL、15mL15mL水，將溶液稀釋，使溶液濃度分別為水，將溶液稀釋，使溶液濃度分別為C C2 2、C C3 3

17、、C C4 4、C C5 5，用同法測定每份溶液流經毛細管的時間，用同法測定每份溶液流經毛細管的時間t t2 2、t t3 3、t t4 4、t t5 5。應注意每次加入水后，要充分混合。應注意每次加入水后，要充分混合均勻，并抽洗粘度計的均勻，并抽洗粘度計的E E球和球和G G球，使粘度計內溶液球，使粘度計內溶液各處的濃度相等。各處的濃度相等。粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)四四 實驗步驟實驗步驟4. 4. 溶劑流出時間的測定溶劑流出時間的測定 用蒸餾水洗凈粘度計，尤其要反復流洗粘度用蒸餾水洗凈粘度計，尤其要反復流洗粘度計的毛細管部分。用水洗計的毛細管部分。用水洗1

18、 12 2次，然后由次，然后由A A管加入管加入約約15mL15mL水溶液。用同法測定溶劑流出的時間水溶液。用同法測定溶劑流出的時間t t0 0。為什么是為什么是“大約大約”？這個值需要精確嗎？這個值需要精確嗎？粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)五五 注意事項注意事項1 1、高聚物在溶劑中溶解緩慢，配制溶液時必須保證其完、高聚物在溶劑中溶解緩慢，配制溶液時必須保證其完全溶解，否則回影響溶液起始濃度，而導致結果偏低。全溶解，否則回影響溶液起始濃度，而導致結果偏低。2 2、粘度計必須潔凈，高聚物溶液中若有絮狀物不能將它、粘度計必須潔凈，高聚物溶液中若有絮狀物不能將它移入粘

19、度計中。移入粘度計中。3 3、本實驗溶液的稀釋是直接在粘度計中進行的，因此每、本實驗溶液的稀釋是直接在粘度計中進行的，因此每加入一次溶劑進行稀釋時必須混合均勻，并抽洗加入一次溶劑進行稀釋時必須混合均勻，并抽洗E E球和球和G G球。球。4 4、實驗過程中恒溫槽的溫度要恒定，溶液每次稀釋恒溫、實驗過程中恒溫槽的溫度要恒定，溶液每次稀釋恒溫后才能測量。后才能測量。5 5、粘度計要垂直放置，實驗過程中不要振動粘度計，否、粘度計要垂直放置，實驗過程中不要振動粘度計，否則影響結果的準確性。則影響結果的準確性。粘度的測定和應用粘度的測定和應用(烏氏粘度計法烏氏粘度計法)六六 數據處理數據處理1. 1. 將所測的實驗數據及計算結果填入下表中：將所測的實驗數據及計算結果填入下表中： 原始溶液濃度原始溶液濃度C C0 0 (g.cm(g.cm-3-3) )；恒溫溫度；恒溫溫度 C/g.cmg.cm-3-3t平均平均/ srSPS