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文檔簡介

1、第三章第三章 紡織品染整生產過程中的生態問題紡織品染整生產過程中的生態問題1水污染一、染整加工耗用大量的水染化料的溶解、配制 ,染整生產加工,染整設備的清潔,耗用大量水。染整加工用水量的大小與產品品種、生產加工量、織物幅寬、生產方法及工藝流程、設備性能等有關。 一般來說,窄幅織物每百米生產用水量為2.53噸,寬幅織物每百米生產用水量為2.34噸。二、染整廢水排放量大、污染嚴重 染整廢水的排放量很大:染整加工的廢水量約為用水量的6080 染整廢水中含有大量的污染物質,而且危害程度較高 染整廢水的污染物主要來自:1纖維含有的雜質 2染整加工所用的染化料 三、染整廢水中的主要污染物及其危害程度 染整

2、廢水污染物種類污染物危害程度污染物種類污染物危害程度(級)無機污染物易生物降解物質染料和聚合物難生物降解物質不能生物降解物質酸、堿、無機鹽(鹽酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽等)植物油、脂肪酸、蠟質、淀粉、烷基陰離子及非離子表面活性劑等染料、熒光增白劑、聚丙烯酸酯類漿料、阻燃劑、整理劑等PVA、羊毛脂、變性淀粉、礦物油、芳烴基表面活性劑、陰離子和非離子柔軟劑等甲醛、N羥甲基化合物、染色載體、陽離子緩染劑和柔軟劑、有機金屬絡合物等123452 大氣污染 污染物主要來源: (1)染化料的配制:易揮發的化學藥劑的污染 (2)生產過程的污染:某些染整工藝過程會放出揮發性污染物質,如涂層加工、酞菁染料染色、亞氯酸鈉

3、漂白、次氯酸鈉漂白等。 3 產品污染 染整加工中采用的一些染化料,特別是危害性較大的染化料,會殘留在紡織品上,組成產品污染,影響消費者的身體健康。如生態紡織品禁用的染料、助劑等。第四章第四章 環保染化料環保染化料染化料是紡織品加工的主要污染源。染化料是紡織品加工的主要污染源。環保染化料是生態紡織品生產加工的關鍵。環保染化料是生態紡織品生產加工的關鍵。1 環保型漿料環保型漿料一、概述一、概述 目前,紗線上漿的漿料主要有三大類: 淀粉(包括變性淀粉) 聚乙烯醇(PVA) 丙烯酸類(包括酸鹽類、酰胺類、酯類) PVA的化學需氧量很高,生化需氧量很低,很難生物分解,屬污染型漿料。PVA漿料造成的污染嚴

4、重,應盡量取代PVA漿料。 目前漿料已成為紡織行業較大的污染源之一。 為減少漿料對環境的影響,應采取以下措施:(1)改變生產工藝,盡量減少漿料用量及廢水排放。如兩高一低(高壓、高濃、低粘)的漿紗工藝,不僅能減少污染、降低能耗,而且可以提高車速、織機效率和產品質量。(2)研制開發綠色環保漿料。綠色環保漿料概念綠色環保漿料概念 (1)漿料在生產、使用中對生態環境污染少或不污染。如天然淀粉原料玉米、木薯、土豆等在生長過程中未受殺蟲劑、除草劑殘留污染。(2)在生產、使用漿料過程中及最終產品要有利于人體健康,不危及人類的生命安全。(3)在生產、使用漿料過程中要節省能源、用水量;少用或不用不可再生資源,最

5、大限度利用再生資源。 到目前為止,真正毫無污染的綠色漿料尚未問世,研制開發綠色漿料任重而道遠。環保型漿料的生態性要求環保型漿料的生態性要求 環保型漿料(綠色漿料)除應在性能和應用上滿足上漿的工藝和技術要求,還應滿足以下生態性要求: 漿料中不含“環境標志”列出的禁用物質 漿料在上漿時不散發有害氣體或殘留有害物質 漿料應具有良好的生物降解性能,BOD5/CODCr0.45。 容易退漿,退漿時能源和水的消耗少。紡織用漿料降解性能及現狀紡織用漿料降解性能及現狀漿 料BOD5(mg/L)CODCr(mg/L)可溶性淀粉羥甲基纖維素海藻膠聚乙烯醇(PVA)55555887955149漿料變性淀粉PVA丙烯

6、酸類其他國內國外70742011101203二、環保型漿料二、環保型漿料(一)變性淀粉漿料 變性淀粉漿料是以玉米、馬鈴薯、木薯等天然淀粉為主要原料,采用化學法、物理法或生物方法進行變性處理得到的產品。 變性淀粉的溶解性、粘度、粘合性、滲透性等性能指標與原淀粉不同。 淀粉結構:變性淀粉第一代變性淀粉:通過物理方法(加熱)或化學方法(用酸或氧化劑)將淀粉大分子降解,以降低它的聚合度、粘度,提高流動性。如糊精、酸解淀粉、氧化淀粉。第二代變性淀粉:交聯淀粉、淀粉醚、淀粉酯及陽離子淀粉等一系列淀粉衍生物。第三代變性淀粉:通過化學或高能射線輻照方法,活化淀粉大分子,將低聚物作為一個“支鏈”接枝到淀粉的大分

7、子上。變性淀粉的上漿性能(1)外觀色澤:除了糊精呈淡黃色外,其他變性淀粉都呈乳白色,而氧化淀粉則更潔白些。(2)粘度及其穩定性:變性淀粉較原淀粉的水分散性要高,有些甚至呈水溶性。對于大多數變性淀粉來說,漿液粘度的熱穩定性都比天然淀粉好,其中以交聯淀粉的熱穩定性最好。 (3)粘附性:對于大多數變性淀粉來說,由于水分散性和漿液的流動性提高,改善了粘著條件,故所表現的粘附性均有不同程度的增強。 (4)成膜性:在變性淀粉中,除了接枝淀粉外,其他各種變性淀粉的漿膜雖比天然淀粉柔韌一些,但仍屬于脆硬型。變性淀粉的應用特點變性淀粉具有良好的生態性,表現在: 以天然淀粉為主要生產原料,易于生物降解。 可采用淀

8、粉酶退漿,污染小。 退漿處理過程中水和能源耗用少。由于變性淀粉具有良好的上漿性能和生態性質,在紡織工業中應用較廣。 (二)基因變性淀粉1荷蘭ASP漿料是利用生物基因遺傳工程培育出的含有10支鏈的馬鈴薯淀粉,經過四道特殊的化學變性生產出的漿料,具有合成漿料的性能,又保持天然漿料的優點,是最新一代的醚化類全支鏈變性淀粉,具有如下特性:(1)對合成纖和天然纖維具有良好的粘附力,漿膜強度高,柔韌性好。(2)具有良好的熱穩定性和抗剪切性。(3)調漿方便,冷水即可溶解,與其他漿料混溶性好,不分層。(4)退漿方便,生物降解性好,無環境污染。(5)漿紗具有良好的耐磨性,提高了織造效率。 2美國利用基因工程,培

9、育出高支鏈馬鈴薯淀粉,具有優良的特性,如糊狀性、低凝沉性、高粘附性、透明漿膜和物理機械性能好等。 新型基因育種得到的淀粉,可全部或絕大部分取代PVA。如漿料組成為: 酯化淀粉 25kg 基因變性淀粉 50kg 丙烯酸漿料(含固量25) 50kg 柔軟劑 3 kg 采用上述漿液上漿的紡織品,退漿廢水中CODCr比PVA配方減少76,BOD5比PVA配方減少33,廢水指標得到明顯改善。(三)丙烯酸類漿料 丙烯酸類漿料是丙烯酸類單體的均聚物、共聚物或共混物的總稱,多數是由兩種或兩種以上單體聚合而成,屬熱塑性高分子聚合物。結構式如下:CH2CHCH2CHCHCH2CH2CHR1R2R3R4式中R1、R

10、2、R3、R4 COOH、CN、CONH2、 COOCH3、COOC2H5。丙烯酸類漿料應用 丙烯酸類漿料主要有聚丙烯酸鹽類漿料、聚丙烯酰胺漿料、聚丙烯酸酯漿料等。 聚丙烯酸鹽類漿料、聚丙烯酰胺漿料是水溶性聚合物,可單獨使用,也與變性淀粉、PVA等混用,用于棉、麻等紗線的上漿。聚丙烯酸酯漿料與疏水性纖維的粘附力高,優于PVA漿料,漿膜比PVA漿料柔順,具有低吸濕、低再粘性和高濃低粘的特點,在合成纖維經紗上漿中具有很大應用前景。2 禁用染料和環保型染料禁用染料和環保型染料染料環保問題的歷史:芳香胺的致癌問題首先由德國于1905年提出。 1968年國際上專門召開會議對芳香胺的致癌性進行病原分析,并

11、于1969年在日本東京召開的第十六屆國際職業衛生會議上展開討論,一致認為聯苯胺和乙萘胺對人體的致癌作用最為嚴重。 德國染料行業在1971年停止了聯苯胺類染料的生產,采用毒性較低的聯苯胺衍生物取代聯苯胺。1973年5月美國職業安全與健康管理機構宣布了對14種包括聯苯胺和3,3-二氯聯苯胺在內的14種化學品采取緊急措施。1974年1月美國環境保護機構又公布9種有毒芳香胺。 1974年歐洲成立了染料制造工業生態和研究協會(ETAD ),發現約5060種芳香胺所合成的偶氮染料會分解出致癌物,其中20種芳香胺尤為突出。1992年4月10日德國頒布了“食品及日用消費品法”,確定15種致癌芳香胺合成的偶氮染

12、料為禁用染料 ,以后又頒布了幾個修正案。Bayer公司于1994年分析了在德國市場上涉及的禁用染料有118只 ,1996年通過對國際市場上流通的染料調查,把禁用染料增加到132只。 1999年德國化學化工協會(VCI)根據研究表明,可還原裂解出22種致癌芳香胺的偶氮染料有141只 。目前,染料的安全性、生態性已引起人們的高度關注。 一、禁用染料(一)禁用偶氮染料 禁用偶氮染料是指在一定條件下會被還原而放出某些對人體或動物有致癌作用的芳香胺的偶氮染料。 含有致癌芳香胺的偶氮染料染色的紡織品,在與人體的長期接觸中,染料可能被皮膚吸收,并在人體內擴散。這些染料在人體正常代謝的條件下,可能發生還原反應

13、,分解放出致癌芳香胺,經過活化作用改變人體的DNA的結構,引起人體病變和誘發癌癥。 1可分解放出致癌芳香胺的染料 有些偶氮染料本身并無致癌性,但還原分解產物中含有對人體具有致癌作用的芳香胺。 NH2SO3NaNaO3SOHNNOCH3CH3ONNNH2SO3NaNaO3SOHH2NOCH3CH3ONH2NH2SO3NaNaO3SOH 還原2在合成過程中殘留致癌芳香胺的染料 一些染料從化學結構上看不存在致癌的芳香胺,但由于在染料的合成過程中,中間體及副產物的分離、去除不徹底,使染料中含有致癌芳香胺物質,這類染料也屬禁用染料。(1)重氮化合物的異裂副產物 如以苯胺為重氮組分合成的偶氮染料中存在致癌

14、的4氨基聯苯: (2)重氮化合物的均裂副產物 例如在不用聯苯胺合成的偶氮染料中發現存在致癌的聯苯胺:(二)致癌染料致癌染料是指未經還原等化學變化即能誘發人體癌變的染料 。(三)致敏染料 染料的過敏性是指某些染料會對人體和呼吸器官引起過敏作用。對人體具有過敏作用的染料稱為致敏染料(或過敏性染料)。染料的過敏作用嚴重到一定程度會影響人體的健康。 目前國際市場規定紡織品上致敏染料的含量應控制在60ppm 以下。幾點說明: 對于含有過敏性染料的復配型染料,也應嚴格控制。如分散黑EXSF 300是由C.I.分散橙76(過敏性染料)、C.I.分散紫92和C.I.分散藍291復配而成。 部分活性染料對人體具

15、有吸入過敏作用和接觸性過敏作用。ETAD在1991年公布了21只活性染料屬吸入過敏性染料,會引起呼吸道疾病,這些染料目前雖不屬于禁用染料,但應引起重視。 吸入過敏作用是由于染料的粉狀引起的,通過將染料制成液狀或顆粒狀,就可克服這一弊病。如20世紀80年代國際上開發出液狀活性染料,90年代開發出顆粒狀活性染料。(四)急性毒性染料 急性毒性染料是指對人體或動物的半致死量(半數致死劑量)LD502000mg/kg。 半致死量LD50表示受試動物中毒死亡一半所需的最小劑量。按照我國衛生部對化學品毒性的規定: 無毒 LD50 5000mg/kg 低毒 LD50 5015000mg/kg 中毒 LD50

16、101500mg/kg 劇毒 LD50 100mg/L ECO50 100 mg/L 能夠使用: LC50 1100mg/L ECO50 1100 mg/L 不能使用: LC50 1 mg/L ECO50 高級脂肪醇硫酸酯線型醚類硫酸酯(AES)線型烷基或烯基磺酸鹽(SAS、AOS)線型直鏈烷基磺酸鹽(LAS)支鏈高級烷烴硫酸酯支鏈醚類硫酸酯支鏈烷基苯磺酸鹽(ABS)。顯然,帶支鏈結構的陰離子表面活性劑的生物降解性較差。對非離子表面活性劑來說,其生物降解性與聚氧乙烯鏈(即EO)n的長短有關,n數越大、鏈越長,降解越慢。對陽離子表面活性劑來說,由于其具有較大毒性常常會殺死生物菌,而使生物降解受阻

17、。6富營養化物質 含磷、氮的印染助劑和表面活性劑的廢水,會使江河水富營養化,引起水藻類和浮游生物的急劇生長與繁殖,使水體溶解氧下降,水質惡化,造成魚類及水生生物的大量死亡。 近年來,有些滲透劑、精練劑,為提高滲透效果而加入磷酸酯鹽類,有人認為該產品生物降解性好,無毒性,但含磷產品的污染問題已引起社會的關注 。 有些氧漂穩定劑和螯合分散劑中,仍使用有機螯合劑如氨三乙酸(NTA)、二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、EDTA等為主要原料,這類穩定劑雖有一定效果,但生物降解性很差,國外早就禁用。二、禁用和限制使用的紡織助劑 歐盟從上述原則出發,于2002年5月15日在其“官方公報”上公布了歐共體判定紡織品

18、ECO標志的新標準,明確地禁用和限制使用下列17類紡織助劑。1禁止使用下列表面活性劑和由它們組成的制劑或配方烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)線型烷基苯磺酸鹽(LAS)二(氫化牛油烷基)二甲基氯化銨(DTDMAC)二硬脂酰二甲基氯化銨(DSDMAC)二硬化牛油二甲基氯化銨(DHTDMAC)乙二胺四乙酸(EDTA)二乙烯三胺五乙酸(DTPA) 表一 APEO和LAS的生物降解性與毒性NO.名稱最初生物降解度(%)LD50(g/kg)ECO50(mg/L)(水生物)烷基苯酚聚氧乙烯醚(APEO)4801.642線性烷基苯磺酸鹽(LAS)931.3 烷基酚聚氧乙烯醚呈現較強的急性毒性,它們在生化后會分解產

19、生烷基酚,烷基酚是一種禁用的環境激素且有魚毒性,因此歐盟明確規定禁用烷基苯酚聚氧乙烯醚。 線性烷基苯磺酸鹽由于毒性較大、刺激性大,又有一定致畸性,也被歐盟禁用。 烷基酚聚氧乙烯醚和烷基酚(分解物)的相對雌激素強度 化合物名稱相對雌激素強度17二雌(淄)二醇1壬基酚聚氧乙烯(9)醚0.0000002壬基酚聚氧乙烯(2)醚0.0000060壬基酚羧酸酯0.0000063對壬基酚0.0000090對辛基酚0.0000370對叔丁基酚0.0001600二(氫化牛油烷基)二甲基氯化銨(DTDMAC)二硬脂酰二甲基氯化銨(DSDMAC)二硬化牛油二甲基氯化銨(DHTDMAC) 以上表面活性劑都是陽離子型,

20、制造柔軟劑的原料,由它們制得的柔軟劑雖有優良的柔軟效果,但這些原料和制得的柔軟劑會殺死生物菌,生物降解性都很差,易在污水處理中被污泥吸收而污染農田,因此在上世紀90年代初已在德國、荷蘭等國家停止使用,最近歐盟也決定禁止使用。 乙二胺四乙酸(EDTA)二乙烯三胺五乙酸(DTPA) EDTA和DTPA是氧漂穩定劑和螯合劑的組分,雖然穩定和鰲合效果好,但生物降解性差,因此歐盟明確禁用。我國現狀: 以上7個表面活性劑我國都在生產和使用,而且量大。 用烷基酚聚氧乙烯醚制成的紡織助劑有精練劑、凈洗劑、勻染劑、乳化劑、增深劑等20多個品種,產量比較大,如凈洗劑105、毛纖清洗劑803、化纖清洗劑7960、凈

21、洗劑LD, 826凈洗劑、1050凈洗劑、高溫勻染劑A-10、勻染劑FZ802、乳化劑OP、乳化劑OP-7、乳化劑OP-9、乳化劑OP-10、乳化劑OP-12、乳化劑OP-15、乳化劑OP-20, 7601自交型粘合劑、表面活性劑812和增深劑Z等。 線性烷基苯磺酸鹽的紡織助劑如Y R-301凈洗劑、202粘合劑BA等。 用陽離子表面活性劑制成的紡織助劑有柔軟劑GS-2等, 用乙二胺四醋酸制成的紡織助劑有雙氧水穩定劑C-75等。 2不能使用生物降解率低于95%(按干重計)的上漿劑,或廢水處理中難以去除的上漿劑。 3不能使用生物降解率低于90%(按干重計)或在廢水處理中難以去除的上漿液添加劑、紡

22、絲添加劑和油劑。4不能使用生物降解率低于95%(按重量計)或在廢水處理中難以去除的洗滌劑、織物柔軟劑和絡合劑 。5不能使用在漂白廢水中的可吸附有機鹵化物在40mg/kg以上的漂白劑。 6聚酯纖維染色時禁止使用鹵化載體 。7印花糊中不能含有超過5%的揮發性有機化合物。8不能使用甲醛量超標的紡織助劑。9不允許使用內含0.1%(以重量計)以上被禁物質的阻燃劑。10鹵化防縮劑不能用于除長毛條外的其它纖維和羊毛的防縮處理 。11不能使用可萃取重金屬的量超過規定值的紡織助劑。 12不允許使用內含0.1%(以重量計)以上被禁物質的整理劑。13涂層、層壓織物和膜不能使用被禁用的增塑劑或溶劑。14不能使用有害防

23、腐劑。15不能用含重金屬鹽或甲醛的去色劑或褪色劑。16不能用含鈰化合物的增重劑 。17禁止使用含有或在特定條件下會裂解產生24種致癌芳香胺的紡織助劑。 三、環保型整理劑和助劑(一)環保型表面活性劑1淀粉系列表面活性劑(1)烷基多糖苷(Alkyl Polyglycoside,簡稱APG) 生產過程無污染,產品無毒(LD501000015000g/kg )、無刺激性、易生物降解,對環境無害,為綠色表面活性劑。 APG的平均聚合度(DP值)一般在1.21.5。APG不受濁點的限制,應用范圍廣。 APG可用作凈洗劑、精練劑、乳化劑、潤濕劑、分散劑、消泡劑、增稠劑、防塵劑等。APG的生物降解性 APG的

24、HLB值碳 數DP值HLB值C8C101.613.51.312.5C12C141.611.91.310.82葡萄糖酰胺(AGA) (1)合成A還原氨化引入氨基:與脂肪酸甲酯反應 CH2OHOHHOOHOHCH2NHCH3CH2OHOHHOOHOHCH2CH2NCOR+OH- CH3OH()葡萄糖酰胺性能 葡萄糖酰胺無毒、低刺激性、具有優良的生物降解性能。 由于酰胺基的引入,使其具有耐酸、耐堿、耐熱等特性,與其他類型表面活性劑具有協同效應。 葡萄糖酰胺與鈣離子有很強的相互作用,在硬水中會發生沉淀,在使用時應加入適量螯合劑,如檸檬酸鹽。3松香系列表面活性劑 松香是一種可再生的資源,產量高、價廉、無

25、毒性。在松香酸的羧基上引入不同鏈長的親水基。可制備性能優良的非離子表面活性劑,具有潤濕、乳化、起泡、增溶、凈洗、抗靜電等性能。如松香聚乙二醇檸檬酸酯(Rosin Polyglycol Citric ester,簡稱RPGC):CCOH3CH3CO(CH2CH2OCH2)nOCH3CH3CHOCOOHCOOHH2CRPGC的HLB值隨n的增大而增加:n68101220HLB13.0413.7814.3714.8716.19(二)APEO的代用APEO包括: 壬基酚聚氧乙烯醚(NEPO) 80-85%, 辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO) 15%左右 十二烷基酚聚氧乙烯醚(DPEO) 1%。 二壬基酚聚

26、氧乙烯醚(DNPEO) 1%。 1APEO的生態安全性 (1)毒性較大。(2) 難以生物降解,降解物毒性更大。(3) 環境激素 。2APEO在紡織助劑中的應用 烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)系列產品因具有潤濕、滲透、乳化、分散、增溶、去污等多種優異功能,在紡織助劑中涉及的品種多、用量大。APEO是印染助劑中最常用的主要原料:(1)潤濕劑、滲透劑、精練劑 (2)乳化劑、粘合劑、涂層膠、軟片、氨基硅油、防水劑 (3)洗滌劑、凈洗劑、皂洗劑 (4)分散劑、勻染劑 3APEO的代用 (1) 開發天然資源的“綠色”表面活性劑。 天然脂肪醇聚氧乙烯醚或無水山梨醇酯和無水山梨乙氧基化合物。 采用烷基多糖苷(A

27、PG) 。 葡萄糖酰胺(AGA)。(2)開發松香系列非離子表面活性劑 。(3)二壬基酚聚氧乙烯醚 (4)其他新型表面活性劑 脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE) 脂肪酸甲酯磺酸鈉(MES) 烷基醇醚羧酸鹽(AEC): (三)環保型助劑1環保型精練型 精練劑大都是由非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑復配而成 。 環保型精練劑中非離子表面活性劑都用脂肪醇聚氧乙烯醚、聚醚和烷基多糖苷(APG)來取代APEO;陰離子表面活性劑則以脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯(AES)、仲烷基磺酸鈉(SAS)、-烯烴磺酸鹽(AOS)等取代十二烷基苯磺酸鈉。 如: BASF公司的Laventin CW 用于高溫精練; Lavent

28、inLNB適用于低溫非連續精練; Laventin TX1537適用于原棉煮練; ICI公司的Lenetol HP-jet是棉織物高性能低泡精練劑 Lanaryl RK可用于滌綸超細纖維 精練2.環保型螯合劑 過去用的較多的螯合劑有氨基三乙酸鈉(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)和二乙烯三胺五乙酸(DTPA)。但NTA為致癌物質;EDTA和DTPA的生物降解性很好,但螯合金屬后生物降解性很差,因此被歐盟所禁用。 聚丙烯酸(或鹽)的生物降解性好,對鈣土金屬和重金屬有較強的螯合能力,平均分子量為5000的聚丙烯酸鹽的螯合能力是三聚磷酸鈉的5倍,而且還有防止再沉積的功能,可作為低溫金屬螯合劑,用于精

29、練、凈洗等前處理助劑中。 采用丙烯酸和馬來酸酐共聚物作為高溫條件下金屬螯合劑。 目前環保型螯合劑有:Prestogen PL,Sandopur RC,RSK,Securon 540和Mirokai 54 H等。3環保型雙氧水穩定劑 雙氧水穩定劑CJ-201和德國Breitich Gmbh開發的Beiquest AB是由糖類化合物與丙烯酸的共聚物 。 四乙酰基乙二胺(TAED)是一種新型氧化漂白劑的重要組成成分。4環保型固色劑 近年來國內外先后開發了環保型的無甲醛的固色劑用于活性、直接和酸性染料,以提高這些染料染色物的濕牢度。其中最重要的是陽離子樹脂型固色劑和季銨鹽固色劑等。 陽離子樹脂型固色劑

30、是由多乙烯多胺和雙氰胺縮聚而成。如 Clariant公司的Indosol CR,E-50; 日本日華公司的Neofix RP-70; 三洋化成司的Sunfix-FT,PRO-100; 明成公司的Fixoil R-810 國產DFRF-1和DFRF-2等。 季銨鹽固色劑種類較多,以二烯丙基二甲基氯化銨聚合而成的產品為代表,如: Sunkafix 157 Danfix 505RE 國產的國色劑DUR、CS和RF等。 這類固色劑的特點固色后色澤和耐日曬牢度發生變化和下降,也不影響織物風格和手感。 5環保型勻染劑 常用的分散染料高溫勻染劑都是由芳香族酚類環氧乙烷甲撐物的硫酸酯鹽與非離子型表面活性劑復配

31、而成,有些品種含有APEO和可吸附性有機鹵化物。 新開發的環保型勻染劑如: BASF公司的Palegal SFD Dystar公司的Levegal PK,Levegal HTC Eastern公司的Polyolyol HZV-S。 6酶素凈洗劑 活性染料染色后為了把未固著的染料除去,通常經過多次反復洗滌處理,工序長,消耗大量水,而且洗凈效果難以保證染色物有良好的堅牢度。 環保型的凈洗劑: Bayer公司開發的酶素凈洗劑Baylase RP和緩沖劑Baylase Assist RP組成的產品,洗滌效率高,可提高了濕牢度。 NOVO Nordish公司的Peroxidase SP502,是過氧化酶

32、。 7其他環保型染色助劑 美國的Eastern公司的Polydyol HZV可作為載體,因為不含有多氯聯苯、有機氯化物和鄰苯二甲酸酯類有害物質,對環境無害,可生物降解。 腈綸用陽離子染料染色后很難剝色。英國Stephenson Thompson紡織化學公司開發的Allon407A是陰離子助劑,以肥皂為主體的,生物降解性和安全性都不存在問題。 環保型粘合劑和交聯劑 過去在涂料印花和染料印花中常用的粘合劑和交聯劑大多存在甲醛問題,因此近年著重開發低甲醛和無甲醛產品。如: 低甲醛粘合劑有Helizalin Binder ET,國產涂料印花粘合劑CS,游離甲醛在20mg/kg左右。 無甲醛粘合劑如Al

33、coprint PB55。 低甲醛交聯劑有Acrofix ML、Acrofix UC03、Acrofix CA46069等。 國產低溫型交聯劑LE-780是無甲醛交聯劑。 環保型增稠劑 涂料印花色漿中的揮發性有機烴類廢氣主要來自增稠劑,不僅污染環境而且不安全,近年來已普遍采用聚丙烯酸的合成增稠劑,例如: Alcoprint PTF Carbpol846、876; BASF公司的增稠劑Luteseal P,廢氣排放量很低,是一種較好的環保型增稠劑。 國產的KG-201、KG401及增稠劑CTF。CTF是丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物,增稠能力強、不分層、不結塊、不沉降、印花漿流變性和觸變性好。( 四)

34、環保型后整理劑 1低甲醛和無甲醛免燙整理劑 (1)低甲醛樹脂整理劑 低甲醛樹脂整理劑的甲醛釋放量在20-100ppm之間。最主要通過DHDHEU的甲醚化、乙醚化和多元醇醚化改性。 目前已有的產品如: BASF公司的Fixpret ECD,CM,CNF,CNR等; Ciba精化公司的Knittex FRM,FRCT conc; Hoechst公司的Arbofix NDS NGF,NFC,NGR等;Sunchemical公司的PermafreshULF,TG; 住友公司的Sumitex Resin EX-309,NS-19,NS-11; 國內商品有免燙整理劑SDP、TS、FE、DUL等。 (2)

35、無甲醛樹脂整理劑 無甲醛樹脂整理劑也是開發的一個重點,但價格太高。主要有雙甲基二羥基環乙烯脲、多元羧酸、聚氨酯和聚陽離子化合物等。雙甲基二羥基環乙烯脲是N-羥甲基改變為N-甲基,活性明顯降低,反應速率比DMDHEU慢得多,但不含游離甲醛,也不會釋放甲醛, 必須用催化能力強的Zn(NO3)2或Zn(BF4)2為催化劑。 如: BASF公司的Fixpret NF, 汽巴精化公司的Knittex FF, Sunchemical公司的Premafresh ZF, 住友公司的Sumitex Resin NF-500K, 大日本油墨公司的Beckamine NFS等。多元羧酸 類:要求飽和的多元羧酸至少有

36、三個以上羧酸基,其中以丁烷四羧酸(BTCA)最有開發前景并已有產品上市。水溶性聚氨酯不含甲醛,具有較好的成膜性和彈性。如:日本第一工業制藥公司的Elastaron MF-9、BAP和AS,國產的PU-10。 聚陽離子化合物整理劑是最新的一類免燙整理劑,如Ciba精化公司的Turpex XU和國產的DGZ-28。2環保型阻燃整理劑 目前市場上常用的阻燃整理劑是氮-磷和溴-銻兩大系列。氮-磷系列如三-(氮雜環丙基)氧化膦(APO),三(2,3-二溴丙基)膦酸酯(TDBPP),四羥甲基氯化膦(THPC)和N-羥甲基二甲基膦酸丙烯酰胺(NMPPA)。溴-銻系列如十溴二苯醚和三氧化二銻混合乳液用于滌綸阻燃。他們都存在嚴重生態環保問題,有些品種本身有毒性,而且在織物整理加工時以及阻燃整理織物在燃燒時都會放出有毒氣體和煙霧。近年來開發了新的阻燃產品系列,例如鋯系阻燃劑和鈮系阻燃劑,它們分別由氟鋯和氟鈮的金屬絡合物,即K2Z8F6和K2N6F6所組成,處理溫度60,30min即能與羊毛產生化學反應而獲得阻燃效果,不影響羊毛手感且存在一

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