1、 （一）直餾石腦油的加氫精制（一）直餾石腦油的加氫精制 直餾石腦油的硫含量 國產主要原油的直餾石腦油：100-200 ppm 中東原油的直餾石腦油：400-1050 ppm 哈薩克斯坦原油的直餾石腦油：高達2400 ppm 直餾石腦油的用途 裂解原料和重整原料時，需先預加氫，脫除其中的硫、 氮、氯以及微量的重金屬雜質 汽油調和組分：對于含硫原油的直餾石腦油，需要加 氫脫硫 直餾石腦油加氫精制效果直餾石腦油加氫精制效果 FCC汽油中硫類型及分布 FCC汽油中的硫化物主要是噻吩類的硫化物汽油中的硫化物主要是噻吩類的硫化物 硫化物沸點范圍， 硫醇 NiW-Ni Mo-Ni Mo-Co W-Co 加氫

2、脫硫 Mo-Co Mo-Ni W-Ni W-Co 加氫脫氮 W-Ni Mo-Ni Mo-Co W-Co 加氫活性主要取決于金屬的種類、含量、化合物狀態及在 載體表面的分散度等。 活性氧化鋁是加氫處理催化劑常用的載體。 2.催化劑的預硫化 加氫催化劑的預硫化，有氣相預硫化與液相預硫化兩種方 法：氣相預硫化(亦稱干法預硫化)，即在循環氫氣存在下， 注入硫化劑進行硫化；液相預硫化(亦稱濕法預硫化)，即 在循環氫氣存在下，以低氮煤油或輕柴油為硫化油，攜帶 硫化劑注入反應系統進行硫化。 影響預硫化效果的主要因素為預硫化溫度和硫化氫濃度。 預硫化過程一般分為催化劑干燥、硫化劑吸附和硫化三個 主要步驟。 3

3、.催化劑再生 國內加氫裝置一般采用催化劑器內再生方式，有蒸汽空 氣燒焦法和氮氣空氣燒焦法兩種。 再生過程包括以下兩個階段： 再生前的預處理 在反應器燒焦之前，需先進行催化劑脫油與加熱爐清焦。 燒焦再生 通過逐步提高燒焦溫度和降低氧濃度，并控制燒焦過程分 三個階段完成。 影響加氫過程主要工藝條件有反應溫度、壓力、空速及氫油比。 1.反應溫度 對于加氫處理反應而言，由于主要反應為放熱反應，因此提高溫度， 反應平衡常數減小，這對受平衡制約的反應過程尤為不利，如脫氮反 應和芳烴加氫飽和反應。加氫處理的其它反應平衡常數都比較大，因 此反應主要受反應速度制約，提高溫度有利于加快反應速度。 溫度對加氫裂化過

4、程的影響，主要體現為對裂化轉化率的影響。在其 它反應參數不變的情況下，提高溫度可加快反應速率，也就意味著轉 化率的提高，這樣隨著轉化率的增加導致低分子產品的增加而引起反 應產品分布發生很大變化，這也導致產品質量的變化。 在實際應用中，應根據原料組成和性質及產品要求來選擇適宜的反應 溫度。 2.反應壓力 提高氫分壓有利于加氫過程反應的進行，加快反應速度。但壓力提高 增加裝置的設備投資費用和運行費用，同時對催化劑的機械強度要求 也提高。目前工業上裝置的操作壓力一般在7.020.0MPa之間。 3.反應空速 空速的大小反映了反應器的處理能力和反應時間。空速越大，裝置的 處理能力越大，但原料與催化劑的

5、接觸時間則越短，相應的反應時間 也就越短。因此，空速的大小最終影響原料的轉化率和反應的深度。 4.反應氫油比 氫油比的變化其實質是影響反應過程的氫分壓。增加氫油比，有利于 加氫反應進行；提高催化劑壽命；但過高的氫油比將增加裝置的操作 費用及設備投資。 催化劑催化劑：catalyst 又稱觸媒，一種能改變化學反應速度而本身不進入最終產物 的分子組成中的物質。催化劑不能改變熱力學平衡，只能影響反應過程達到 平衡的速度。加速反應速度的催化劑稱正催化劑，減慢者稱負催化劑或緩化 劑。催化劑可以由一種或幾種物質組成，也可以是組成結構非常復雜的體系。 常用的有：金屬催化劑、金屬氧化物催化劑、硫化物催化劑、酸

6、堿催化劑、 絡合催化劑、生物催化劑等。催化劑性能的主要指標是活性、選擇性及使用 壽命。 催化活性催化活性：catalyst activity 在給定反應條件下，于單位時間內，單位催化劑 體積（或表面積，或質量）促進反應物轉化為某種產物的能力。催化活性的 表示方法常見的有下列幾種：（1）比活性：即以催化劑單位表面積上的反應 速度常數表示催化劑的活性。（2）原料的轉化率：一定條件下催化劑使某一 反應物實際轉化的程度。（3）產物的單程收率：即以反應物一次通過催化劑 轉化為某產物的百分數來衡量催化劑的活性。（4）時空收率（或得率）：指 在一定條件下，單位時間，單位質量（或體積）催化劑能得到某產物的量，

7、 工業上常用此法評價催化劑的生產能力。 加氫催化劑加氫催化劑：hydrogenation catalyst 用于產品的生產和原料的凈化、產物精 制。常用的有第過渡金屬元素的金屬催化劑，如鉑、鈀、鎳載體催化劑及 骨架鎳等，用于炔、雙烯烴選擇加氫、油脂加氫等；金屬氧化物催化劑，如 氧化銅亞鉻酸銅、氧化鋁氧化鋅氧化鉻催化劑等，用于醛、酮、脂、 酸及CO等的加氫；金屬硫化物催化劑，如鎳鉬硫化物等，用于石油煉制中 的加氫精制等；絡合催化劑，如RhC1P(C6H5)3,用于均相液相加氫。 催化劑中毒催化劑中毒：catalyst poisoning 催化劑的活性、選擇性由于某些外 來物質的作用而下降或完全喪

8、失的現象。使催化劑中毒的物質稱催化 劑毒物。催化劑中毒是由于毒物與活性物質之間發生了某種作用而破 壞了或遮掩了活性表面所致。根據作用的性質和強弱，可分為可逆性 中毒或不可逆性中毒（永久性中毒）。可逆性中毒可用簡單的方法使 催化劑性能恢復。催化劑毒物具有特異性，對一種催化劑是毒物，對 另一種可能無害。利用選擇性中毒，使催化劑中引起副反應的活性中 心中毒，可提高催化劑的選擇性。 催化劑再生催化劑再生：catalyst regeneration 采用相應的方法對失去活性的催 化劑進行處理，使其完全或部分地恢復原有活性。催化劑在使用過程 中由于表面結構的改變，或表面被負反應生成的樹脂狀物質及沉積炭 所

9、遮蓋等原因，活性下降。常用的方法有：煅燒、水蒸汽熱處理、氧 化還原等。 催化劑選擇性：催化劑選擇性：catalyst selectivity 在一種反應體系中，在一定反應 條件下反應可以按熱力學可能的幾個方向進行，由于某種催化劑的存 在，其中一個反應方向明顯加速，這種專門對某一特定化學反應起加 速作用的性能，稱為催化劑的選擇性，是物質的催化性能的重要指標。 它以在該催化劑存在下，目的反應的速度與起始物質總反應速度之比 定量評價。通常用目的產物產量與理論可能值之比表示。 催化劑的主要物理性質：催化劑的主要物理性質：催化劑的機械強度； 催化劑的比表面積；催化劑的孔容積；催 化劑的形狀和粒度；催化劑

10、堆積密度；催化 劑孔隙率；催化劑的使用壽命。 催化劑的結構（即化學組成）：催化劑一般由活 性組份、助催化劑及載體三部分組成。 催化劑的分類催化劑的分類：（1）按催化劑和反應體系的相態 分為：均相催化劑和多相催化劑。（2）按化學反 應類型分為：加氫催化劑、脫氫催化劑、氧化催 化劑、氧化脫氫催化劑、芳烴轉化催化劑、化肥 工業催化劑等。（3）按催化劑存在狀態分為：氣 體催化劑、液體催化劑和固體催化劑。（4）按催 化劑的屬性分為：絡合催化劑、酸堿催化劑、分 子篩催化劑、金屬催化劑和金屬氧化物催化劑等。 催化劑的裝填技術催化劑的裝填技術：催化劑的裝填方法取決于催化劑的形狀與床層的 形式，對于條狀、球狀、環狀催化劑其強度較差容易粉碎，裝填時要 特別小心。不管用什么方法裝填催化劑，最后都要對每根裝有催化劑 的管子進行阻降測定，以保證在生產運行時每根管子的氣量分布均勻。 催化劑的升溫與還原催化劑的升溫與還原：實際上是催化劑制備過程的繼續升溫還原將使 催化劑表面發生不同的變化，如晶體的大小、細孔結構等，其變化直 接影響催化劑的使用性能。催化劑的還原，必須達到一定溫度后才能 進行，還原后，在使用前不應再暴露于空氣中，以免劇烈氧化引起著 火或爆炸。 催化