伏殺硫磷流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光檢測(cè)方法的建立

伏殺硫磷也被稱(chēng)為伏殺磷。該化學(xué)被稱(chēng)為s-6-氯-2-氧代-3（2h）-苯并唑基。甲基。o，o-二丁基二硫酸酯的結(jié)構(gòu)復(fù)雜如圖1所示。具有較強(qiáng)的接觸效果和抗蟲(chóng)性。它對(duì)農(nóng)業(yè)、果樹(shù)、園藝?yán)ハx(chóng)、蚜蟲(chóng)、夜蛾、流行病等的殺死有很強(qiáng)的療效。在植物體內(nèi)，由于微生物的作用，很快分解為簡(jiǎn)單的無(wú)毒化合物，在植物、動(dòng)物和土壤里，有毒殘留物幾乎是有機(jī)磷本身。目前對(duì)伏殺硫磷的檢測(cè)方法主要是氣相色譜法，該方法的儀器使用成本較高，而化學(xué)發(fā)光分析法是一種簡(jiǎn)便、低成本、可以實(shí)現(xiàn)快速分析的檢測(cè)方法。近幾年來(lái)有利用化學(xué)發(fā)光法（CL）檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥的文獻(xiàn)，但利用化學(xué)發(fā)光直接檢測(cè)伏殺硫磷的文獻(xiàn)至今未見(jiàn)報(bào)道，本文研究發(fā)現(xiàn)伏殺硫磷對(duì)過(guò)氧化氫和魯米諾體系的化學(xué)發(fā)光有抑制作用，并建立了一種用流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光（FI-CL）檢測(cè)伏殺硫磷的方法。1實(shí)驗(yàn)部分1.1氣相色譜法分析IFFM-E型流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析儀（西安瑞邁電子科技有限公司）；PHS-3C型酸度計(jì)（上海大普儀器有限公司）；氣相色譜儀（Agilent7890N,FPD檢測(cè)器）。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：伏殺硫磷（94.0%），購(gòu)于德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司。1.2流通池f的降解流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光儀器流路圖如圖2所示，一定量的魯米諾溶液通過(guò)a通道進(jìn)入采樣環(huán)內(nèi)，伏殺硫磷溶液作為載液b通道與之混合后進(jìn)入流通池F；將過(guò)氧化氫溶液經(jīng)c管道注入到流通池F。溶液在流經(jīng)流通池F的過(guò)程中由于擴(kuò)散作用而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，并產(chǎn)生一定的光強(qiáng)度ICL，由計(jì)算機(jī)采樣并處理。實(shí)驗(yàn)參數(shù)由儀器優(yōu)化設(shè)定，光電倍增管工作電壓為900V，增益為1。伏殺硫磷對(duì)魯米諾-過(guò)氧化氫化學(xué)發(fā)光體系有抑制作用，并且抑制程度與伏殺硫磷濃度呈線(xiàn)性關(guān)系，據(jù)此進(jìn)行定量分析。2結(jié)果與討論2.1流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光fi-cl檢測(cè)伏殺硫磷的方法在堿性（pH=11.6）條件下，魯米諾溶液和過(guò)氧化氫溶液混合后發(fā)出化學(xué)發(fā)光（圖3中的峰1），同樣條件下再混入伏殺硫磷，發(fā)現(xiàn)對(duì)其發(fā)光強(qiáng)度有明顯的抑制作用（圖3中的峰2），據(jù)此建立了一種流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光（FI-CL）檢測(cè)伏殺硫磷的新方法。2.2轉(zhuǎn)速對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響在流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光體系中，流速是一個(gè)重要因素。流速的選擇以化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的快慢為根據(jù)。發(fā)光反應(yīng)越快，需要流速就越大，只有適當(dāng)?shù)牧魉伲拍軝z測(cè)到最強(qiáng)的發(fā)光信號(hào)。對(duì)50-90轉(zhuǎn)/min范圍內(nèi)不同轉(zhuǎn)速進(jìn)行實(shí)驗(yàn),。結(jié)果（見(jiàn)圖4）表明，隨著流速的增加，發(fā)光增強(qiáng)值不斷增大，但轉(zhuǎn)速大于70轉(zhuǎn)/min時(shí)，化學(xué)發(fā)光增強(qiáng)程度不大，故選擇儀器的最大轉(zhuǎn)速70轉(zhuǎn)/min作為反應(yīng)的最佳流速。2.3發(fā)光強(qiáng)度指標(biāo)分析pH和無(wú)機(jī)離子對(duì)發(fā)光強(qiáng)度具有很大的影響，考察了NaHCO3-Na2CO3和NaH2PO4-NaOH兩種介質(zhì)對(duì)及pH對(duì)發(fā)光強(qiáng)度的影響，結(jié)果見(jiàn)圖5。由圖5可知，在NaH2PO4-NaOH緩沖介質(zhì)中，當(dāng)pH為11.6時(shí)，化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度減弱最大。因此選擇pH為11.6的NaH2PO4-NaOH緩沖液作為伏殺硫磷的緩沖介質(zhì)。2.4過(guò)氧化氫對(duì)發(fā)光強(qiáng)度的影響過(guò)氧化氫作為反應(yīng)物質(zhì)之一，其濃度對(duì)反應(yīng)的發(fā)光強(qiáng)度具有重大的影響。考察了0.002-0.014mol/L范圍內(nèi)不同濃度的過(guò)氧化氫對(duì)發(fā)光強(qiáng)度的影響。結(jié)果表明，過(guò)氧化氫的濃度為0.009mol/L時(shí)，體系的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度減弱最大，如圖6所示。因此，選擇過(guò)氧化氫的濃度為0.009mol/L。2.5魯米諾濃度對(duì)發(fā)光強(qiáng)度的影響考察了1.0×10-5-1.0×10-7mol/L范圍內(nèi)不同濃度的魯米諾對(duì)發(fā)光強(qiáng)度的影響，如圖7所示，隨著魯米諾濃度的增加，發(fā)光強(qiáng)度不斷增強(qiáng)，但同時(shí)背景值也不斷增強(qiáng)。考慮到樣品的消耗量和峰形的好看，選擇1.0×10-6mol/L作為魯米諾的最佳濃度。2.6檢測(cè)限的確定在選定的最佳實(shí)驗(yàn)條件下，化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度減弱值與伏殺硫磷的質(zhì)量濃度在1×10-7-1×10-5g/mL范圍內(nèi)呈良好的線(xiàn)性關(guān)系，工作曲線(xiàn)的方程為y=5×107x+33.714;R2=0.9939。見(jiàn)圖8。以3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差（S/N=3）計(jì)算出該方法的檢測(cè)限為3.1×10-8g/mL。對(duì)1.0×10-6g/mL的伏殺硫磷進(jìn)行測(cè)定11次，RSD為1.21%。可見(jiàn)此方法具有較高的靈敏度和重現(xiàn)性。2.7回收率實(shí)驗(yàn)和回收率實(shí)驗(yàn)在甘藍(lán)空白樣品中，添加伏殺硫磷標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行回收率實(shí)驗(yàn)，每個(gè)濃度做3個(gè)平行實(shí)驗(yàn)，按照NY/T761-2008對(duì)甘藍(lán)樣品進(jìn)行前處理，用本法進(jìn)行回收率實(shí)驗(yàn),并用GC按NY/T761-2008方法進(jìn)行驗(yàn)證，回收率在90.2%-97.4%之間。具體結(jié)果見(jiàn)表1。3流動(dòng)注射伏殺硫磷本文利用流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析法對(duì)伏殺硫磷-過(guò)氧化氫-魯米諾體系的化學(xué)發(fā)光行為進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)在NaH2PO4-NaOH(pH=11.6）緩沖溶液中，伏殺硫磷對(duì)過(guò)氧化氫和魯米諾體系的化學(xué)發(fā)光有抑制作用，建立了流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光（FI-CL）檢測(cè)伏殺硫磷的方法。伏殺硫磷在1.0×10-7-1.0×10-5g/mL范圍內(nèi)與發(fā)光強(qiáng)度呈良