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1、復(fù)合材料的增強(qiáng)體纖維1第1頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四1.纖維的概念和分類(lèi)2.幾種合成纖維的制備方法和性能3.復(fù)合材料中的纖維的排布方式纖維(Fiber):一般是指細(xì)而長(zhǎng)的材料。 具有一定的長(zhǎng)徑比。一、纖維2第2頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四按形態(tài)分連續(xù)纖維(長(zhǎng)纖維/絲)短纖維(短切纖維/棉/毛)按來(lái)源分 植物纖維 動(dòng)物纖維 礦物纖維人造纖維 合成纖維天然纖維纖維的分類(lèi) 按成分分: 有機(jī)纖維 無(wú)機(jī)纖維3第3頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四無(wú)機(jī)纖維: 玻璃纖維 碳纖維 硼纖維 氧化鋁纖維 碳化硅纖維 氮化硼纖維2. 幾
2、種合成纖維的制備方法和性能有機(jī)纖維:芳綸纖維聚乙烯纖維尼龍纖維合成纖維的種類(lèi)4第4頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四(1)玻璃纖維1)玻璃纖維的結(jié)構(gòu)和化學(xué)組成2)玻璃纖維的制造3)玻璃纖維的分類(lèi)4)玻璃纖維的性能5第5頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四玻璃纖維的結(jié)構(gòu)與玻璃相同1). 玻璃纖維的結(jié)構(gòu)和化學(xué)組成玻璃纖維的結(jié)構(gòu)玻璃:由熔融體經(jīng)冷卻、固化而成的非晶態(tài)固體玻璃態(tài):非晶態(tài)固體的一種6第6頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四微晶結(jié)構(gòu)假說(shuō)的要點(diǎn)玻璃是由硅酸塊或二氧化硅的“微晶子”組成,在“微晶子”之間由硅酸塊過(guò)冷溶液所填充。7第7
3、頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)假說(shuō)的要點(diǎn)玻璃是由二氧化硅的四面體、鋁氧三面體或硼氧三面體相互連成不規(guī)則三維網(wǎng)絡(luò);網(wǎng)絡(luò)間的空隙由Na、K、Ca、Mg等陽(yáng)離子所填充。二氧化硅四面體的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)是決定玻璃性能的基礎(chǔ),填充的Na、Ca等陽(yáng)離子稱(chēng)為網(wǎng)絡(luò)改性物。 8第8頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四 SiO2 + 金屬氧化物(Al2O3, B2O3,CaO,MgO,Na2O,K2O,BeO等)SiO2:構(gòu)成玻璃基本骨架Na2O,K2O :助熔劑Al2O3 :網(wǎng)絡(luò)形成體,增加熔制溫度CaO,MgO :網(wǎng)絡(luò)中間體或填充體 玻璃纖維的化學(xué)組成9第9頁(yè)
4、,共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四氫化鈉、氧化鉀等堿性氧化物為助熔氧化物,它可以降低玻璃的熔化溫度和粘度,使玻璃熔液中的氣泡容易排除。助熔氧化物主要通過(guò)破壞玻璃骨架,使結(jié)構(gòu)疏松,從而達(dá)到助熔的目的。因此氧化鈉和氫化鉀的含量越高,玻璃纖維的強(qiáng)度、電絕緣性能和化學(xué)穩(wěn)定性都會(huì)相應(yīng)的降低。10第10頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四Na2O,K2O:降低耐水性和電絕緣性BeO:增加GF模量,但毒性增大Al2O3:增加GF耐溫性ZrO2:增加GF的耐腐蝕性11第11頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四 普通玻璃硅酸鹽玻璃,用石英砂、純堿和石灰
5、石共熔而制得的一種無(wú)色透明的熔體 Na2CO3 + CaCO3 + 6SiO2 = Na2OCaO6SiO2 + 2CO2 特殊玻璃改變普通玻璃的化學(xué)組成或?qū)ΣA厥馓幚恚玫礁鞣N特殊性能的玻璃12第12頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四 玻璃纖維化學(xué)成分的制定,一方面要滿(mǎn)足玻璃纖維物理和化學(xué)性能的要求,具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性;另一方面要滿(mǎn)足制造工藝的要求,如合適的成型溫度、硬化速度及粘度范圍。13第13頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四2). 玻璃纖維的制造1)坩堝拉絲法(玻璃球法)2)窯池拉絲法(直接熔融法)3)吹制法(短纖維)4)玻璃纖維制品14
6、第14頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四玻璃球(直徑1518mm)造球機(jī)熔煉爐1260 混合 玻璃原料1)坩堝拉絲法(玻璃球法) 制球:砂巖、石灰石、蠟石、硼酸及粘土等化工原料按比例計(jì)量、調(diào)配、混合后送入熔窯內(nèi)制成玻璃液,玻璃也自熔窯中流出,制成直徑1.8cm的玻璃球,作為拉絲的原料15第15頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四 拉絲工藝參數(shù):鉑金坩鍋玻璃液溫度:約為1300 漏絲板孔數(shù):102,204,408個(gè),國(guó)外3500個(gè)左右孔直徑:1.52mm流出玻璃液溫度:1190 集束輪轉(zhuǎn)速:10003000m/min拉絲直徑:320um16第16頁(yè),共9
7、9頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四2)池窯拉絲法(直接熔融法)將玻璃原料投入熔窯熔化后直接拉制成連續(xù)玻璃纖維17第17頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四優(yōu)點(diǎn):省去制球工藝;池窯容量大,生產(chǎn)能力高;對(duì)窯溫、液壓、流量和漏板溫度可以自動(dòng)化集中控制;適用于多孔大漏板生產(chǎn)粗玻璃纖維; 廢產(chǎn)品易于回爐18第18頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四3)吹制法在熔融的玻璃液從熔爐中流出時(shí),立即受到噴射空氣流或蒸汽流沖擊,將玻璃吹拉成短纖維,將飛散的短纖維收集在一起,均勻噴涂粘結(jié)劑,可以得到玻璃棉或玻璃氈。19第19頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,
8、6點(diǎn)22分,星期四3). 玻璃纖維的分類(lèi)原料成分單絲直徑纖維特性20第20頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四原料成分無(wú)堿玻璃纖維(E玻纖):國(guó)內(nèi)規(guī)定堿金屬氧化物含量不大于0.5,國(guó)外一般為1%左右。強(qiáng)度高,耐熱和電性能優(yōu)良,能抗大旗侵蝕,不耐酸。中堿玻璃纖維:堿金屬氧化物含量11.5-12.5%。耐酸性好,價(jià)格低,主要用于耐腐蝕領(lǐng)域有堿玻璃纖維(A玻纖):類(lèi)似于玻璃窗及玻璃瓶的鈉鈣玻璃,強(qiáng)度低,對(duì)潮氣侵襲敏感,很少做增強(qiáng)材料特種玻璃纖維:高強(qiáng)玻璃纖維i、耐高溫玻纖21第21頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四 單絲直徑 粗纖維:30 um 初級(jí)纖維:2
9、0 um中級(jí)纖維:10 20 um 高級(jí)纖維:3 10um 對(duì)于單絲直徑小于4 um的玻璃纖維稱(chēng)為超細(xì)纖維22第22頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四纖維特性高強(qiáng)玻璃纖維高模量玻璃纖維耐堿玻璃纖維耐酸玻璃纖維普通玻璃纖維(指無(wú)堿及中堿玻璃纖維)23第23頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四4). 玻璃纖維的性能玻璃纖維具有一系列優(yōu)良性能,拉伸強(qiáng)度高,防火、防霉、防蛀、耐高溫和電絕緣性能好等。玻璃纖維的缺點(diǎn)是具有脆性,不耐腐,對(duì)人的皮膚有刺激性等。24第24頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四外觀和比重一般天然或人造的有機(jī)纖維,其表面
10、都有較深的皺紋;而對(duì)于玻璃纖維來(lái)說(shuō),其表面呈光滑的圓柱,其橫斷面幾乎都是完整的圓形。25第25頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四宏觀看來(lái),由于表面光滑,纖維之間的抱合力非常小,不利于和樹(shù)脂粘結(jié);又由于呈圓柱狀,所以玻璃纖維彼此相靠近時(shí),空隙填充的較為密實(shí),這對(duì)于提高復(fù)合材料制品的玻璃含量是有利的。26第26頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四玻璃纖維直徑從1.5 25 um,大多數(shù)為4 14 um。 玻璃纖維的密度為2.16 4.30 gcm3,其比重較有機(jī)纖維大很多,但比一般的金屬比重要低,與鋁相比幾乎一樣。所以在航空工業(yè)上用復(fù)合材料代替鋁鈦合金就成
11、為可能。此外,一般情況下,無(wú)堿玻璃纖維的比重大于有堿纖維。27第27頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四表面積由于玻璃纖維的表面積大,使得纖維表面處理的效果對(duì)性能的影響很大。28第28頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四玻璃纖維的拉伸強(qiáng)度玻璃纖維的最大特點(diǎn)是拉伸強(qiáng)度高。一般玻璃制品的拉伸強(qiáng)度只有40 100 MPa,而直徑3 9 um的玻璃纖維拉伸強(qiáng)度則高達(dá)1500 4000 MPa,較一般合成纖維高約10倍,比合金鋼還高2倍。29第29頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四玻璃纖維比玻璃的強(qiáng)度高很多,主要有兩方面的原因:、玻璃纖維高溫
12、成型時(shí)減少了玻璃溶液的不均一性,使微裂紋產(chǎn)生的機(jī)會(huì)減少。、玻璃纖維的斷面較小,隨著表面積的減小,使微裂紋存在的幾率也減少,從而使纖維強(qiáng)度增高。30第30頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四玻璃纖維的化學(xué)性能玻璃纖維除對(duì)氫氟酸、濃堿、濃磷酸外,對(duì)所有化學(xué)藥品和有機(jī)溶劑都有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。 化學(xué)穩(wěn)定性在很大程度上決定了不同纖維的使用范圍。31第31頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四 玻璃纖維的化學(xué)穩(wěn)定性主要取決于其成分中的二氧化硅及堿金屬氧化物的含量。 二氧化硅含量多能提高玻璃纖維的化學(xué)穩(wěn)定性,而堿金屬氧化物則會(huì)使化學(xué)穩(wěn)定性降低。32第32頁(yè),共99頁(yè),
13、2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四在玻璃纖維成分中增加SiO2或A12O3含量,或加入ZrO2及TiO2都可以提高玻璃纖維的耐酸性;增加SiO2含量,或加入CaO,ZrO2及ZnO能提高玻璃纖維的耐堿性;33第33頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四在玻璃纖維中加入A12O3 、 ZrO2及TiO2等氧化物,可大大提高耐水性。 石英、高硅氧玻璃纖維對(duì)水、酸的化學(xué)穩(wěn)定性較好,耐堿性遠(yuǎn)比普通纖維高。34第34頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四、普遍采用池窯拉絲新技術(shù);、大力發(fā)展多排多孔拉絲工藝;、用于玻璃鋼的纖維直徑逐漸向粗的方向發(fā)展,纖維直徑為1
14、4-24um,甚至達(dá)27um;、大量生產(chǎn)無(wú)堿纖維;、大力發(fā)展無(wú)紡織玻璃纖維織物,無(wú)捻粗紗和短切纖維氈片所占比例增加;、重視纖維-樹(shù)脂界面的研究,偶聯(lián)劑的品種不斷增加,玻璃纖維的前處理受到普遍重視。 玻璃纖維發(fā)展趨勢(shì)35第35頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四(2). 碳纖維1)碳纖維的發(fā)展歷史2)碳纖維的制造3)碳纖維的分類(lèi)4)碳纖維的結(jié)構(gòu)5)碳纖維的性能36第36頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四 1880年,美國(guó)科學(xué)家愛(ài)迪生用棉、亞麻和竹子等天然植物纖維炭化得到碳纖維,作為白熾燈燈絲,這種碳纖維氣孔率高、脆性大。 1909年,將碳在惰性氣體中加熱
15、到2300度,獲得了石墨纖維。 1910年, 鎢燈絲的發(fā)明,使碳纖維的研究停滯。1)碳纖維的發(fā)展歷史37第37頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四1959年日本工業(yè)技術(shù)大阪工業(yè)實(shí)驗(yàn)所近藤召南以聚丙烯腈為原料制得碳纖維,1969年日本炭素公司實(shí)現(xiàn)低模量聚丙烯脂基碳纖維(Polyacry lontrile-based carbon firber,PANCF)的工業(yè)化生產(chǎn); 1963年日本群馬大學(xué)大谷杉郎教授以石油瀝青為原料制成碳纖維,1970年日本昊羽化學(xué)公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。 38第38頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四1964年英國(guó)航空材料研究所(Roy
16、al Aircraft Establishment,RAE)開(kāi)發(fā)出高模量聚丙烯脂基碳纖維(高溫牽伸技術(shù));英國(guó)皇家航空研究院的瓦特與日本近藤召南合作制備出高強(qiáng)度和模量的碳纖維。 第一次飛躍 東麗公司發(fā)明的聚合催化環(huán)化原纖維,改革了傳統(tǒng)的炭化工藝,縮短了生產(chǎn)周期提高了質(zhì)量。 第二次飛躍 39第39頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四2). 碳纖維的制造 碳纖維不能用熔融法或溶液法直接紡絲,只能以有機(jī)纖維為原料,采用間接方法來(lái)制造。 碳元素的各種同素異形體(金剛石、石墨、非晶態(tài)的各種過(guò)渡態(tài)碳),根據(jù)形態(tài)的不同,在空氣中在350以上的高溫中就會(huì)不同程度的氧化;在隔絕空氣的惰性氣氛
17、中(常壓下),元素碳在高溫下不會(huì)熔融,但在3800K以上的高溫時(shí)不經(jīng)液相,直接升華,所以不能熔融紡絲。碳在各種溶劑中不溶解,所以不能溶液紡絲。 40第40頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四2). 碳纖維的制造1)氣相法2)有機(jī)纖維炭化法41第41頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四 在惰性氣氛中,小分子有機(jī)物(如烴或芳烴等)在高溫下沉積成纖維。用這種方法只能制造晶須或短纖維,不能制造連續(xù)長(zhǎng)絲。1)氣相法42第42頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四制作碳纖維的主要原材料有三種:人造絲(粘膠纖維);聚丙烯腈(PNN) 纖維;瀝青。2)
18、有機(jī)纖維碳化法43第43頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四無(wú)論用哪一種原絲纖維來(lái)制造碳纖維,都要經(jīng)過(guò)五個(gè)階段:拉絲牽伸穩(wěn)定碳化石墨化44第44頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四拉絲可用濕法、干法或者熔融狀態(tài)三種中的任意一種方法進(jìn)行。45第45頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四牽伸在室溫以上,通常是100-300 范圍內(nèi)進(jìn)行。限制纖維收縮,使環(huán)狀結(jié)構(gòu)在較高溫度下?lián)駜?yōu)取向(相對(duì)纖維軸),可顯著提高模量。 46第46頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四穩(wěn)定通過(guò)400 在原絲受張力的條件下加熱氧化的方法。400 的氧
19、化階段是A. Shindos 最近在工藝上做出的貢獻(xiàn)。它顯著地降低所有的熱失重,并因此保證高度石墨化和取得更好的性能。47第47頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四碳化在1000-2000 范圍內(nèi)進(jìn)行,除去非碳原子,得到碳含量90%的碳纖維。石墨化在2000-3000 范圍內(nèi)進(jìn)行,制備石墨纖維。48第48頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四 PAN基碳纖維生產(chǎn)過(guò)程的簡(jiǎn)圖施加張力的目的是使纖維中形成的梯形結(jié)構(gòu)取向,因此張力的大小對(duì)纖維性能是有影響的。在此階段纖維逐漸由白變黃,經(jīng)銅褐色最后變成黑色。碳化階段除去H和N,使碳的含量增高到95以上,生成碳原子的疊
20、層結(jié)構(gòu)。碳化過(guò)程一般用氮?dú)饣驓鍤獗Wo(hù)。碳化溫度10001500,時(shí)間最初為2小時(shí),日本東麗公司經(jīng)過(guò)催化研究將碳化周期縮短到5分鐘。 熱空氣干燥爐(200 300) 預(yù)氧化多級(jí)加熱爐(10001500)碳化高溫爐(2500以上)石墨化 N2 N2Ar2Ar2廢氣(HCN; CO, CO2, H2, N2.)PAN原絲49第49頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四碳纖維的結(jié)構(gòu)決定于原絲結(jié)構(gòu)與碳化工藝。對(duì)有機(jī)纖維進(jìn)行預(yù)氧化、碳化等工藝處理的目的是,除去有機(jī)纖維中碳以外的元素,形成聚合多環(huán)芳香族平面結(jié)構(gòu)。3). 碳纖維的結(jié)構(gòu)50第50頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分
21、,星期四在碳纖維形成的過(guò)程中,隨著原絲的不同,重量損失可達(dá)10-80,因此形成了各種微小的缺陷。但是,無(wú)論用哪種原料,高模量碳纖維中的碳分子平面總是沿纖維軸平行地取向。51第51頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四真實(shí)的碳纖維結(jié)構(gòu)并不是理想的石墨點(diǎn)陣結(jié)構(gòu),而是屬于亂層石墨結(jié)構(gòu)。52第52頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四在亂層石墨結(jié)構(gòu)中,石墨層片是基本的結(jié)構(gòu)單元,若干層片組成微晶,微晶堆砌成直徑數(shù)十納米、長(zhǎng)度數(shù)百納米的原纖,原纖則構(gòu)成了碳纖維單絲,其直徑約數(shù)微米。53第53頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四按原絲類(lèi)型按碳纖維性能按
22、碳纖維的功能按制造條件和方法分類(lèi)方法3). 碳纖維的分類(lèi)54第54頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四按原絲類(lèi)型分類(lèi)聚丙烯腈基粘膠基瀝青基木質(zhì)素纖維基其他有機(jī)纖維基55第55頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四按碳纖維性能分類(lèi)高強(qiáng)度CF (HS)高模量CF (HM)超高強(qiáng)CF (UHS)超高模CF (UHM)高強(qiáng)高模CF中強(qiáng)中模CF 等通用級(jí)CF:拉伸強(qiáng)度1.4GPa,拉伸模量140GPa高性能CF56第56頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四按碳纖維的功能分類(lèi)受力結(jié)構(gòu)用CF耐焰用CF導(dǎo)電用CF潤(rùn)滑用CF耐磨用CF活性CF57第57頁(yè)
23、,共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四按制造條件和方法分類(lèi)碳纖維:碳化溫度12001500oC,碳含量95以上。石墨纖維:石墨化溫度2000oC以上,碳含量99以上。活性碳纖維:氣體活化法,CF在6001200oC,用水蒸汽、CO2、空氣等活化。氣相生長(zhǎng)碳纖維:惰性氣氛中將小分子有機(jī)物在高溫下沉積成纖維晶須或短纖維。58第58頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四 4碳纖維的性能碳纖維的比重在1.5-2.0之間,這除了與原絲結(jié)構(gòu)有關(guān)外,主要還決定于碳化處理的溫度。一般情況下,經(jīng)過(guò)高溫(3000 )石墨化處理,比重可達(dá)2.0。 59第59頁(yè),共99頁(yè),2022年
24、,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四碳纖維的應(yīng)力-應(yīng)變曲線為一直線,由于伸長(zhǎng)小,斷裂過(guò)程在瞬間完成,所以碳纖維不容易發(fā)生屈服。60第60頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四幾種纖維的應(yīng)力應(yīng)變曲線比較圖61第61頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四碳纖維軸向分子間的結(jié)合力比石墨大,所以它的抗張強(qiáng)度和模量都明顯高于石墨;而碳纖維的徑向分子間作用力弱,抗壓性能較差,軸向抗壓強(qiáng)度僅為抗張強(qiáng)度的10-30,而且不能結(jié)節(jié)。62第62頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四碳纖維的熱膨脹系數(shù)與其它類(lèi)型纖維不同,它有各向異性的特點(diǎn)。平行于纖維方向是負(fù)值(-0
25、.72 -0.90 10 -6 /),而垂直于纖維方向是正值( 32 22 10-6 /)。63第63頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四碳纖維的比熱一般為7.12 l0-1 kJ( kg )。導(dǎo)熱率有方向性,平行于纖維軸方向?qū)崧蕿?.04卡/秒厘米度,而垂直于纖維軸方向?yàn)?.002卡/秒厘米度。導(dǎo)熱率隨溫度升高而下降。 64第64頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四碳纖維的比電阻與纖維的類(lèi)型有關(guān)。在25時(shí),高模量碳纖維為775 u cm,高強(qiáng)度碳纖維為1500 u cm。碳纖維的電動(dòng)勢(shì)為正值,而鋁合金的電動(dòng)勢(shì)為負(fù)值。因此當(dāng)碳纖維復(fù)合材料與鋁合金組合應(yīng)
26、用時(shí)會(huì)發(fā)生電化學(xué)腐蝕。65第65頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四碳纖維的化學(xué)性能與碳很相似。它除能被強(qiáng)氧化劑氧化外,對(duì)一般酸堿是惰性的。在空氣中,當(dāng)溫度高于400 時(shí),則會(huì)出現(xiàn)明顯的氧化,生成CO和CO2。66第66頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四在不接觸空氣或氧化氣氛時(shí),碳纖維具有突出的耐熱性。當(dāng)碳纖維在高于1500 時(shí),強(qiáng)度才開(kāi)始下降;而其它類(lèi)型材料包括A12O3晶須在內(nèi),在此溫度下,其性能已大大下降。67第67頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四另外,碳纖維還有良好的耐低溫性能,如在液氮溫度下也不脆化。它還有耐油、抗放射
27、、抗輻射、吸收有毒氣體和減速中子等特性。68第68頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四無(wú)機(jī)纖維: 玻璃纖維 碳纖維 硼纖維 氧化鋁纖維 碳化硅纖維 氮化硼纖維2. 幾種合成纖維的制備方法和性能有機(jī)纖維:聚酰胺纖維 (尼龍、錦綸)聚芳酰胺纖維 (芳綸)聚乙烯纖維合成纖維的種類(lèi)69第69頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四(3)聚芳酰胺纖維1)聚芳酰胺纖維的化學(xué)組成2)聚芳酰胺纖維的制造3) 聚芳酰胺纖維的結(jié)構(gòu)4)聚芳酰胺纖維的性能70第70頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四 聚芳酰胺:主鏈至少含85的直接與兩個(gè)芳環(huán)相連的酰胺基團(tuán)的聚合
28、物。耐熱、強(qiáng)度高和耐化學(xué)腐蝕,主要用作纖維。聚芳酰胺可用低溫溶液縮聚或界面縮聚制備。1)聚芳酰胺纖維的化學(xué)組成71第71頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四聚間苯二甲酰間苯二胺該化合物的纖維產(chǎn)品名稱(chēng):HT-1纖維,國(guó)外商品名 Nomex,中國(guó)芳綸1313 由間苯二胺和間苯二甲酰氯合成的聚間苯二甲酰間苯二胺,它可在二甲基乙酰胺溶劑中紡絲,分解溫度達(dá) 370,耐高溫、耐輻射、耐化學(xué)腐蝕、高溫絕緣性、耐燃,用于防燃工作服、飛行服、高溫工業(yè)濾材、電器絕緣紙、絕熱氈等。72第72頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺 (PPTA) 屬于液晶高分子
29、,可加工成纖維,具有高強(qiáng)度、高模量、高耐溫特點(diǎn),綜合性能優(yōu)于 Nomex。根據(jù)纖維大分子鏈節(jié)中酰胺鍵與亞胺鍵的位置,有不同的品種,例如Kevlar29、Kevlar 49等。該化合物的纖維產(chǎn)品名稱(chēng):B纖維,國(guó)際商品名Kevlar,中國(guó)商品名芳綸1414。73第73頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四聚合物的制備聚合物溶液紡絲2)聚芳酰胺纖維的制造聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺 (PPTA)74第74頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四簡(jiǎn)單流程圖75第75頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四縮聚反應(yīng)76第76頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,
30、6點(diǎn)22分,星期四簡(jiǎn)單流程圖77第77頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四1)高聚物不溶于一般的溶劑,僅溶于強(qiáng)酸,如硫酸、氯酸、硝酸等。一般用硫酸。2)高聚物溶液呈液晶高聚物的特點(diǎn)。體積分?jǐn)?shù)20%,高取向的液晶,各向異性。3)聚合物體積分?jǐn)?shù)18-22%,溫度90處于可紡性良好的低粘度區(qū)。溶液的特性78第78頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四干噴濕紡工藝 高濃度、高溫度的PPTA液晶溶液在較高的噴絲速度下噴絲,噴絲進(jìn)入溫度0 -5的凝固液浴,中間空氣層間隙可使高溫紡絲噴絲頭和低溫凝固浴保持溫差,同時(shí)在空氣層中進(jìn)行適宜的噴頭拉伸,在凝固液浴中,經(jīng)過(guò)一個(gè)紡絲
31、管,在凝固液的作用下形成絲束,繞到繞絲輥上,再經(jīng)洗滌,在張力下熱輥上干燥。最后在惰性氣體中于較高的溫度下進(jìn)行熱處理。紡絲速度可達(dá)2000m/min.79第79頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四 各向異性的PPTA溶液通過(guò)噴絲孔抽伸時(shí),靠近細(xì)孔壁時(shí)產(chǎn)生剪切,當(dāng)成形絲凝結(jié)時(shí),將保持高取向分子結(jié)構(gòu),形成較高的潔凈度和較高的取向結(jié)構(gòu)。80第80頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四3)聚芳酰胺纖維的結(jié)構(gòu)分子內(nèi)部是共價(jià)鍵、分子之間以氫鍵連接成片層,片層之間以范德華力結(jié)合,纖維分為芯層和表皮層81第81頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四纖維的大
32、分子剛性極佳,鏈纏結(jié)少,取向度、結(jié)晶度高,分子鏈幾乎處于完全伸直狀態(tài),這種結(jié)構(gòu)使纖維表現(xiàn)出良好的強(qiáng)度、模量及熱穩(wěn)定性 。 纖維密度小,只有鋼絲的15。 可耐240高溫。 拉伸強(qiáng)度高,耐屈折、耐疲勞、耐腐蝕,膨脹系數(shù)小。 是一種性能優(yōu)異的纖維。4)聚芳酰胺纖維的性能82第82頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四物理性質(zhì):(1)黃色,Kevlar49為深黃色(2)密度:大部分1.43-1.44g/cm3 錦綸1.14,聚酯1.38,碳纖維1.8 玻璃纖維2.25,鋼絲7.883第83頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四機(jī)械性能: Kevlar纖維的拉伸強(qiáng)度約
33、為E玻璃纖維的1.5倍,與碳纖維相當(dāng)或略高。拉伸模量?jī)H次于碳纖維和硼纖維。芳綸纖維的斷裂伸長(zhǎng)在5左右,接近玻璃纖維。84第84頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四芳綸纖維的強(qiáng)度和模量高,密度低,因而此種增強(qiáng)纖維有很高的比強(qiáng)度和比模量。各類(lèi)增強(qiáng)纖維比強(qiáng)度比模量機(jī)械性能:85第85頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四比強(qiáng)度與比模量比強(qiáng)度: 材料的強(qiáng)度與其密度之比比模量:材料的彈性模量與其密度的比值 是結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),特別是航空、航天結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)對(duì)材料的重要要求之一。 比剛度/強(qiáng)度較高說(shuō)明相同剛度/強(qiáng)度下材料重量更輕,或相同質(zhì)量下剛度/強(qiáng)度更大。 86第86頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四不同聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺纖維的性能比較 87第87頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四Kevlar49拉伸、壓縮和剪切性能機(jī)械性能:88第88頁(yè),共99頁(yè),2022年,5月20日,6點(diǎn)22分,星期四熱性能:有良好的熱穩(wěn)定性,耐火而不熔,在180的溫度下,仍能很好的保持其性能,當(dāng)溫度達(dá)487 時(shí)尚不熔化,但開(kāi)始碳化。由于芳綸不熔融也
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